Сополимеры мгновенный состав

Вычислите мгновенный состав сополимера стирола и фумаронитрила, если гх = 0,072, г = 1,0, = г 2 = О, а содержание стирола в исходной смеси составляет 25, 50 и 75 % (мол.). [c.162]

При сополимеризации стирола и акриловой кислоты, взятых в мольном соотношении 99,2 0,8, получен сополимер с содержанием 3,5% (мол.) звеньев второго мономера ( мгновенный состав). Оцените значение константы сополимеризации стирола в указанной бинарной смеси. [c.164]

Хлористый винил сополимеризуется с акрилонитрилом, но проведение сополимеризации затруднено вследствие того, что скорость присоединения акрилонитрила к собственным радикалам или радикалам, образующимся из хлористого винила, гораздо выше, чем скорость присоединения хлористого винила к этим радикалам. Мгновенный состав сополимеров хлористого винила и акрилонитрила был рассчитан на основании констант сополимеризации, определенных Льюисом с сотр. Из рис. ХП.З видно, что любая смесь двух мономеров соответствует сополимеру с более высоким содержанием акрилонитрила, чем исходная смесь. Если все количество мономеров загружается сразу, то образующийся полимер состоит из макромолекул, значительно различающихся по составу, т. е. в него входят сегменты с высоким содержанием акрилонитрила и сегменты с малым содержанием акрилонитрила. Во избежание этого при начальной загрузке состав мономерной смеси выбирают так, чтобы получить сополимер заданного состава. Затем в ходе полимеризации непрерывно или порциями добавляют мономер, реагирующий быстрее. [c.410]

При проектировании производств, составлении материаль ных балансов, других расчетах важно знать не мгновенный состав сополимера в каждый момент времени, а средний состав, соответствующий заданной степени превращения мономеров. Средний состав сополимера определяют по формуле Р (/1)о-/1[М]/[М]о 1 - [М]/[М]о [c.165]

Пример 458. Определите средний состав сополимера и мгновенный состав сополимера и мономерной смеси при [c.170]

Мгновенный состав сополимера при указанных степенях превращения равен соответственно F] = 0,69 (р2 = 0,31), 0,62 (0,38), 0,51 (0,49) и 0,28 (0,72). [c.171]

Используя экспериментальные значения констант сополимеризации (Г1 = 0,05 и Г2 = 0,33), рассчитываем мгновенный состав сополимера в зависимости от состава мономерной смеси по формуле (3.21а), задаваясь значениями /1 и fг в интервале от О до 1. В результате получаем следующую зависимость [c.180]

Отношение [ 11]/ [ 12] представляет собой Отношение концентрации мономеров, вошедших в состав сополимера в данный момент, т. е. мгновенный состав сополимера. [c.100]

Результаты исследований (табл. 1) показывают, что более реакционноспособный сомономер МАН расходуется быстрее АК и доля последней в субстрате с конверсией q мономеров повышается. Все же до конверсии 0,6 (рис. 1) состав мономерной смеси меняется довольно незначительно (особенно для сополимеризации в ДМСО с 20% НгО) при этом мгновенный состав сополимера изменяется в пределах 3% (при сополимеризации в ДМСО.с 20% Н2О) и 6% (в среде ДМСО). [c.21]

Заслуживает специального внимания вопрос о зависимости значений Г1 и Г2 от конверсии мономеров. Было вполне естественно ожидать, что при сополимеризации мономеров, образующих особые системы, по мере увеличения содержания полимера в реакционной среде будет изменяться характер взаимодействия между компонентами смеси и, следовательно, будут изменяться значения относительных активностей мономеров. Данные по гомофазной и гетерофазной сополимеризации АА и АН [5 - 20 и 30 -. 80% (мол.) соответственно] в водных растворах [300] полностью подтвердили эти ожидания. Для ряда степеней превращения были определены текущие отнощения концентраций амида и нитрила в мономерной смеси (М1/М2 =Р) и соответствующие им отношения количеств мономеров (тп 1т2 =/), вошедших в состав сополимера в данный момент времени ( мгновенный состав сополимеров). Далее, пользуясь уравнением состава сополимера в форме, предложенной в работе [301], найденные зависимости изобразили графически. При всех соотношениях мономеров, независимо от того, выделялся сополимер в виде твердой фазы или нет, не были получены линейные зависимости (рис. 2.18). Одновременно было показано [300], что найденные по начальным скоростям при 20 °С константы сополимеризации в гомофазной среде в отсутствие и в присутствии сополимера резко отличаются [c.93]

Можно сделать вывод, что для этого типа диаграммы (т. ё. в случае, когда Т1 и Гг<1) из произвольного начального состава смеси нельзя в ходе (процесса прийти 1К азеотропному составу. Наоборот, если даже исходная смесь близка азеотропному составу, то по ходу троцесса мгновенный состав сополимера будет все более отличаться и продукт реакции получится весьма композиционно неоднородным. [c.194]

Можно сформулировать общее правило по ходу процесса мгновенный состав сополимера изменяется по кривой диаграммы состава влево, если исходная точка выше диагонали и вправо — если ниже. При этом никогда нельзя пересечь диагональ. [c.194]

Таким образом, если в системе протекает реакция передачи цепи с разрывом, мгновенный состав сополимера уже не будет описываться уравнением Майо — Льюиса. [c.152]

Для того чтобы определить мгновенный состав сополимера, нужно, согласно (1.24), сложить доли соответствующих диад [c.287]

Мгновенный состав сополимера определяется из уравнения сополи-меризации [11, 1107] [c.148]

Пример 476. На основании величин Q и е рассчитайте значения констант сополимеризации и сравните их с опубликованными в литературе экспериментальными значениями этих констант (приложение V) для бинарной смеси акрилонитрил — п-метилстирол. Пользуясь экспериментальными значениями констант сополимеризации, постройте кривые зависимости мгновенного состава сополимера от состава смеси мономеров. При наличии азеотропной смеси рассчитайте ее состав. Значения Q и е для акрилонитрила и п-метилстирола см. в приложении VI. [c.179]

Уравнение состава сополимера позволяет для заданной пары мономеров с известными константами сополимеризации Г] и Г2 и определенным составом мономерной смеси рассчитать мгновенный состав сополимера. Исходя из этого уравнения, нельзя предсказать общий состав сополимера, полученного при суммарных конверсиях порядка 50-60%, что обычно имеет место в промышленных процессах. Происходит это по той причине, что всегда по мере протекания реакции (кроме случаев азеотропной сополимеризации) состав непрореагировавшей мономерной смеси постоянно изменяется. Это непрерьшное изменение состава мономерной смеси обусловлено различными скоростями вхождения сомономеров, обладающих различной активностью, в цепь сополимера. Обьино мономер с большей активностью расходуется быстрее и моно- [c.166]

Состав сополимера, образованного из смеси мономеров, как правило, отличается от состава исходной мономерной смеси. Для определения дифференциального или мгновенного состава сополимера, т. е. состава сополимера, образовавшегося из данной смеси исходных мономеров при бесконечно малых степенях превращения, пользуются уравнением состава [c.147]

В координатах J -Fi строим зависимость мгновенного состава сополимера от состава мономерной смеси (рис. 3.1). В точке пересечения кривой состава с диагональю состав сополимера -равен составу мономерной смеси и соответствует / i = f i = 0,85 и /2 = 2 = = 0,15. [c.151]

Поскольку для поддержания постоянного мгновенного состава сополимера необходимо поддерживать постоянный состав мономерной смеси - 77 23 (по массе), то начальная загрузка винилхлорида составит 1500-77/23 = 5022 кг, а со. держание винилхлорида в мономерной смеси после полимеризации будет 75-77/23 = 251 кг. Общее количество винилхлорида, взятого для сополимеризации, равно 8075 + + 251 = 8326 кг, из которого 8326 - 5022 = 3304 кг добавлено в процессе дозировки. Полученные данные сводим в таблицу материального баланса (табл, 3.5), [c.160]

Пользуясь экспериментальными значениями констант сополимеризации (приложение V), постройте кривые зависимости мгновенного состава сополимера от состава смеси мономеров. При наличии азеотронных смесей рассчитайте их состав. [c.182]

Пример 489. Вычислите и изобразите графически в треугольной системе координат мгновенные составы сополимеров (в мольных долях) для следующих смесей мономеров (состав указан в мольных процентах) [c.187]

I Изобразите графически в треугольнике Гиббса зависимость мгновенного состава сополимера стирола (М1), метилметакрилата (М ) и акрилонитрила (М3) от состава мономерной смеси для систем, содержащих а) 36 % (мол.) стирола б) 28% (мол.) акрилонитрила в) стирол и- акрилонитрил в мольном соотношении 1 1 г) стирол и метилметакрилат в мольном соотношении 2 3. Используйте значения констант сополимеризации (60 °С) для двойных систем., При наличии азеотропных смесей определите их состав. [c.192]

Вычислите состав смеси метакрилонитрила и бутилметакрилата, который совпадает с мгновенным составом сополимера. К мономерной смеси найденного состава добавляются 25, 50, 100, 200 и 400% (мол.) акрилонитрила. Вычислите мгновенные составы соответствующих терполимеров. [c.193]

Если считать, что в уравнениях (П.12) Р(АА), Р(АВ), Р(ВА) и Р(ВВ) — мгновенные концентрации соответствующих диад, определяющие дифференциальный состав сополимера, то введя обозначения Га = аа/Йав, Гв = квв/квА, =[А]/[В] и подставив уравнения (11.13) в уравнения (11.12), получим [c.57]

Рассмотрим теперь, как может быть рассчитана композиционная неоднородность продуктов сополимеризации. Необходимо отметить, что композиционная неоднородность сополимеров, полученных в процессе сополимеризации, может быть обусловлена двумя различными факторами. Во-первых, при высоких степенях превращения из-за неодинаковой активности мономеров соотношение их в реакционной смеси будет меняться. В результате будет меняться и химический состав продукта, что приводит к так называемой конверсионной неоднородности [10]. Кроме того, сополимер может быть неоднороден по составу в силу статистической природы сам ого процесса. Эта неоднородность, называемая мгновенной , проявляется на любой стадии реакции и является определяющей при малых конверсиях или в том случае, когда состав мономерной смеси не изменяется в ходе реакции. [c.58]

При отсутствии передачи цепи с разрывом г = Г4 = 0) уравнение (32) совпадает с классическим уравнением мгновенного состава сополимера. В том случае, когда хотя бы один из параметров Гд или / 4 отличен от нуля, состав, определяемый формулой (32), может значительно отличаться от классического. Это отличие возрастает с увеличением а. [c.452]

В идеальных блок-сополимерах общее содержание стирола в макромолекулах сополимера и содержание стирола, находящегося в блоках, примерно одинаково. Однако такое соотношение не выполняется для блок-со-полимеров, полученных введением всех мономеров в начале реакции. Средний состав бутадиенового блока можно рассчитать, но при этом необходимо учитывать, что расположение звеньев стирола в бутадиеновом блоке не является случайным. На рис. 2 показано распределение по составу в таком полимере, рассчитанном из данных о степени превращения мономеров. Мгновенное инициирование при отсутствии реакций обрыва цепи также приводило бы к накоплению стирола в полимерной цепи. Поскольку в данном примере инициирование не было мгновенным, то состав макромолекулы только приближается к такому строению. [c.225]

Для определения состава смеси носле 88 % (мол.) степени превращения используем уравнение Скейста (3.34), для графического решения которого вычисляем мгновенный состав сополимера в зависимости от состава мономерной смеси (3.21а). Из значений констант сополимеризации (гу = 2,6, Гг = 0,28) видно, что первый мономер — метакриловая кислота — является более реакпионноспособным, следовательно, содержание его в мономерной смеси в ходе сополимеризации уменьшается. Поэтому при вычислениях по уравнению (3.21а) следует брать значения /1 < (/Ол- Составляем вспомогательную таблицу [c.166]

Для каждого значения 1 при найденной степени копверсии определяем мгновенный состав сополимера по уравнению (3.21а) [c.169]

Решение. Из приложения V находим, что г у = 2,6, Гг = 0,28. По уравнению Скейста (3.35) определяем зависимость состава мономерной смеси и степени превращения (см. пример 456). Затем по уравнению состава (3.21а) определяем мгновенный состав сополимера, соответствующий составу мовомер1ЮЙ смеси и определенной степени превращения. (Методика расчета аналогична той, которая представлена в примере 457.) Полученные данные сводим в таблицу и строим 1ю ним кривые (см. рис. 3.12) [c.171]

Основной вклад в композиционное распределение продуктов вносит ее конверсионная составляющая, появляющаяся из-за того, что в ходе процесса меняются как состав мономерной смеси, так и мгновенный состав сополимера. Изучение этой конверсионной составляпцей в процессах бинарной сополимеризации проводилось в работах [4- 3. В рассматриваемых многокомпонентных системах для ее характеристики удобно выбрать/и функций распределения определяемых так есть доля мономерных зве- [c.140]

Различные формы уравненпя сонолимеризации [(6.12) и (6.15)1 соответствуют мгновенному составу сополимера, т. е. составу сополпмера, образовавшегося из данной смеси исходных мономеров при очепь малых степенях превращения (< 5%), при которых состав мономерной смеси мало отличается от состава исходной смеси мономеров. Во всех случаях сонолимеризации, кроме азеотропной сополимеризацип, состав сополимера отличается от состава смеси мономеров. Состав смеси мономеров изменяется, так как один из мономеров реагирует быстрее и входит в состав макромолекулы в большем количестве. Так, с увеличением степени превращения пропсходит накопление в мономерной смеси менее реакционноспособного мономера. Это приводит к аналогичным превращениям и в составе сополимера с увеличением степени превращения. Для того чтобы определить мгновенный состав сополимера, т. е. состав сополимера в данный момент времени, как функцию степени превращения для каждой данной смеси мономеров, нужно пользоваться интегральной формой уравнения сопо-лимеризации. Различные попытки прямого интегрирования уравнения (6.12) не далп положительных результатов [4, 5]. Интегральная форма уравненпя (6.12), выведенная Майо и Льюисом [4], была недавно преобразована [14]. [c.344]

На рис. У.2 представлена диа1грам.ма состава для случая, огда Г1 Г2>1. Напомним, что в этом,случае строение сополимера характеризуется иаличием блоков гомополимеров. Если исходная смесь соответствует точке Л, то мгновенный состав сополимера обеднен М1 и по ходу процеоса будет смещаться вправо до точки азео-тропа. То же самое получается, если исходная смесь соответствует точ Ке Б — .мгновенный состав по ходу процесса смещается в сторону точки азеотропа. [c.194]

На том же рисунке случаю Г1>1, Гг<1 соответствует кривая Ь и случаю Г1<1, Г2>1—кривая Ь. Азеотропной точки нет. Исходная смесь соответствует точке А. Поскольку кривая Ь лежит выше диагонали, то мгновенный состав сополимера по ходу процесса будет изменяться влево. Для кривой Ь — вцраво. В обоих случаях мгновенный состав дойдет по ходу процесса до конца диагонали я продукт будет жомпозиционно неоднороден. [c.194]

Важная характеристика сополимера — его к о м-п о 3 и ц и о н н а я о д н о р о д н о с т ь, т. е. однородность по составу макромолекул. Сополимер, состав к-рого описывается ур-иием (1), т. н. мгновенный сополимер, имеет весьма узкую гауссову кривую распределения по составу. Это раснределенио заметно уширяется лишь для образцов низкой мол. массы при идеальной С. Т. обр., композиционная неоднородность, обусловленная статистич. характером С., для мгновенных сополимеров средней и высокой мол. массы может не приниматься во внимание. Ситуация изменяется при С., проводимой до глубоких стеиеней иревращения мономеров. В этом случае валовый сополимер, как указано выше, композиционно неоднороден (за исключением случая азеотронной С.). [c.224]

Ур-ния (8) И (9) позволяют вычислить зависимость мгновенного состава мономерной смеси от степени превращения. Далее по дифференциальному ур-нию состава сополимера определяются мгновенные составы сополи.мера. В случае необходимости м. б. рассчитан средний состав сополимера Р пли Р . Ур-ние баланса по компоненту Мз приводит к выран Оиию [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология