Амино оксифениларсиновая кислота

П. Восстановление З-амино-4-оксифениларсиновой кислоты на свинцовом катоде при плотности тока 2А/дц [c.1358]

III. Восстановление З-амино-4-оксифениларсиновой кислоты [c.1359]

Поскольку мы доказали, что сальварсан является полимерным соединением и разные способы восстановления З-амино-4-окси-фенил-арсиновой кислоты приводят к получению разных его полимергомологов [ , то нам представлялось весьма вероятным, что разница в токсичности сальварсана, полученного восстановлением 3-нитро-(или амино-)4-оксифениларсиновых кислот, обусловливается именно разницей в степени полимеризации полученных образцов. [c.1360]

Приведенное выше объясняет и необходимость применения огромного избытка гидросульфита натрия — в 3—3.5 раза больше, чем следует по теории [Ч. Очевидно, что бисульфит натрия настолько снижает восстановительную способность гидросульфита натрия, что последний теряет способность восстанавливать З-амино-4-оксифениларсиновую кислоту (или соответственно оксид ) до сальварсана. Весьма вероятно, что это стоит в связи с найденной нами ранее [ ] обратимостью реакции получения сальварсана при помощи гидросульфита натрия. [c.1361]

IV. Восстановление 3-амино-4-оксифениларсиновой кислоты [c.1364]

Крафт с сотрудниками [114] показали, что при электрохимическом восстановлении З-амино-4-оксифениларсиновой кислоты получаются различные полимергомологи сальварсана. Степень полимеризации зависит от плотности тока на катоде, а также от природы восстановителя [115]. Наибольший молекулярный вес достигается при восстановлении фосфинистой кислотой. Крафт и Аграчева [116] предложили формулу для определения молекулярного веса сальварсана по вязкости его раствора. Полимерные мышьякорганические соединения применяются в фармацевтической промышленности эфиры мышьяковистой кислоты — в качестве противостарителей бутадиенстирольного и бутадиенакри-лонитрильного каучука [61]. [c.241]

Электрохимическое восстановление З-амино-4-оксифениларсиновой кислоты до сальварсана интересно с точки зрения 1) возможности получения разных полимергомологов и 2) чистоты получаемого таким образом сальварсана в нем отсутствуют все те примеси, которые загрязняют сальварсан, получаемый при помощи гидросульфита натрия (соединения арсеносульфидного типа, сульфокислоты и т. д. Р]), поэтому мы и намеревались использовать его для измерения вязкостей его растворов, рассчитывая, что это даст возможность определить степень полимеризации сальварсана. Первое делается ясным при рассмотрении структурной формулы сальварсана [c.1356]

Таким образом, электрохимическое восстановление З-амино-4-оксифениларсиновой кислоты на свинцовом катоде дает возможность получения разных полимергомологов сальварсана. Что же касается определения вязкости растворов полученных полимеров, то выяснилось, что она возрастает непропорционально концентрации, что, в( з-можно, зависит от легкости окисления сальварсана в разбавленных fia TBopax. Кроме того, не всегда наблюдается и прямая зависимость вязкости растворов от степени полиме )изации исследуемого образца. Как видно из данных табл. 2, относительная вязкость растворов в большинстве случаев увеличивается со степенью полимеризации (для л = 7.8, 10.0," 13,4). " Однако растворы сальварсана 14.5 1И) относительной вязкости оказались близкими к растворам сальварсана / ,j = 10. Повидимому, на величину вязкости растворов сальварсана, кроме его степени полимеризации, влияют еще какие-то факторы. Можно отметить то, что образцы сальварсана (. = 7.8, 10.0 и 13.4 были получены в одном и том же электролизере, и вязкость их растворов совершенно закономерно зависит от степени полимеризации, а препарат с = 14.5 был получен в другом электролизере. [c.1357]

Электролизером служил стеклянный сосуд, емкостью 1.5 мл, с эбонитовой крышкой, в которой было три отверстия широким в центре — для фарфорового пористого сосуда, вторым —для подвода тока к свинцовому перфорированному катоду (3 дц ) и третьим — для отбирания проб католита. Анод, также свинцовый, находился в пористом сосуде. Католит перемешивался стеклянной L-образной мешалкой, проходящей через, центр пористого сосуда. Перед каждым опытом катод подвергался травлению (3 часа), для чего в анодное и катодное пространство помещалась 3 н. H2SO4, и пропускался ток. Через каждый час направление тока менялось, и сменялся электролит. В катодное пространство помешался раствор 40 г З-амино-4-оксифениларсиновой кислоты и 0.2 г KJ в 800 мл 3 и. H2SO4. Анолит—3 н. H2SO4. Прибор нагревался на водяной бане, и при 50—55° пропускался ток силой 3 А. Источник тока — динамомашина 8 V. Объем католита поддерживался постоянным добавлением воды. Во время восстановления отбирались пробы католита по 2 мл, разбавлялись водой до 50 мл и оттитровывались 0.1 н. J2. Через 6 часов 25 минут на титрование пробы было израсходовано 17.2 мл 0.1 н. J2, что соответствует полному восстановлению З-амино-4-оксифениларсиновой кислоты (считая на lAs—4J). Еще теплый католит был отфильтрован через слой активированного угля, предварительно прокипяченного с водой. На следующий день раствор охлажден до 0°, и выпавший светложелтый осадок сернокислой соли отфильтрован, хорошо промыт 2 л воды, затем 800 мл этилового спирта и наконец 100 мл эфира. Полученный полимер высушен в вакууме при 50°. Светложелтый порошок, не растворимый в воде. Легко растворяется в 1 н. НС1 и щелочах. Второй и третий опыты были проведены совершенно аналогично. Продолжительность 5 час. 40 мин. и 5 час. 45 мин. На титрование 2 мл католита при окончании опыта шло 17.15 и 17.10 мл 0.1 н. J2. [c.1358]

З-амино-4 оксифениларсиновой кислоты. Однако и при восстановлении этой кислоты гидросульфитом натрия также образуется бисульфит натрия4 конечно в меньшем количестве, и снижает восстановительную способность гидросульфита натрия. Поэтому получающийся при этой реакции сальварсан должен иметь меньшую степень полимеризации, чем сальварсан, получающийся при восстановлении З-амино-4-окси-фениларсиновой кислоты фосфорноватистой кислотой она не образует окислительно-восстановительной системы с продуктом ее окисления — фосфористой кислотой, — как известно, не может быть получена восстановлением последней. [c.1361]

Применение очень большого избытка гидросульфита натрия при восстановлении З-амино-4-оксифениларсиновой кислоты приводит к уменьшению выхода сальварсана и дает препарат с меньшей сте-пенью полимеризации. Например, при 9-кратном избытке NagSgO получается сальварсан со степенью полимеризации = 10, с выходом 60 / от теоретического количества, а при применении 2-кратного избытка NajSjO получается сальварсан со степенью полимеризации 20, с выходом 887о от теоретического количества. [c.1363]

В 700 мл воды растворяют 100 г гипофосфита кальция, добавляют 200 мл соляной кислоты (уд. вес. 1.09), затем 23.3 г З-амино-4-оксифениларсиновой кислоты и 0.4 г КЛ. Пoлyчeнньlit раствор нагревают при 55—60°, перемешивая в течение [c.1364]

Образование амино- и оксифениларсиновых кислот протекает легче, чем самой фениларсиновой кислоты. При сплавлении мышьяковой кислоты с фенолом образуется /x-oк ифeнилap jшo-вая кислота. [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология