Метилтиофенол

Окисление перманганатом. При получении сульфокислот окислением в качестве окислителя чаще всего употребляется щелочной раствор перманганата калия. Так, л(-тиокрезол [990], 4-метил-тиофенол-2-сульфокислота [991], 2-метилтиофенол-4-сульфо-кислота [991] и 2,4-диметилтиофенол-5-сульфокислота [992а] легко превращаются этим путем в соли соответствующих сульфо> кислот. Получение бензол-о-дисульфокислоты исследовано весьма подробно [9926] путем окислении о-тиофенолсульфокислоты [c.153]

Последний из этих методов (уравнение 76) разработан в Бомбейском университете и может использоваться как общий метод синтеза замещенных тианафтенов, а также многочисленных других систем, содержащих конденсированное тиофеновое кольцо. В сравнительно недавнем японском патенте описана реакция (уравнение 77) тиофенолов с ацетиленом, ведущая к образованию тианафтена и замещенных тианафтенов [93]. Из п-метилтиофенола и ацетилена этим методом получают 5-метильное производное с выходом 50% [c.290]

Аналогично получают ректификацией смеси тиофенолов собственно тиофенол, о-метилтиофенол, смесь м- и л-метилтиофе-нолов. [c.104]

Электроноакцепторные свойства метилтиогруппы обнаруживаются и в основном состоянии молекулы, если в пара- или ор/тго-положении по отношению к атому серы находится электронодонорный заместитель. Очень наглядны в этом отношении результаты [29], согласно которым экспериментально определенный дипольный момент п-диметиламинотио-анизола на 0,58 D выше дипольного момента, вычисленного по векторной аддитивности групповых моментов. Это интерпретируется как следствие того, что на атоме серы находится избыточный отрицательный, а на атоме азота — избыточный положительный заряд. В случае п-диметиламино-анизола, где эффект р, -сопряжения исключен, вычисленный и наблюденный дипольные моменты совпадают с точностью до 0,01 D. По аналогичной причине константа диссоциации -метилтиофенола (рК 9,53) больше константы диссоциации -метоксифенола (рКд 10,20) [30]. [c.132]

Необходимость ведения реакции в присутствии сильного основания такнге говорит в пользу механизма отщепления — присоединения. Скорость процесса в системе реагентов ге-метилтиофенол — ис-1,2-дихлорэтилен — СаНзО" пе зависит от концентрации ионов п-метилтиофенолята и прямо пропорциональна концентрациям двух остальных реагентов [239]. Эти данные можно интерпретировать следующим образом. [c.304]

Первой стадией процесса, лимитирующей его скорость, является дегидрогалогенирование, сопровождающееся быстрым присоединением и-метилтиофенолят-иона. Величина энергии активации процесса (34 ккал/моль) очень близка к энергии активации дегидрогалогенирования вещества 88 в метаноле метилат-ионами (35 ккал/моль) [246]. Если провести реакцию между м-метилтиофенолятом и специально синтезированным хлорацетиленом 89, то со скоростью, пропорциональной концентрации метилтио-фенолята, получается или промежуточное вещество 90 или конечный продукт 92. [c.304]

Подобным же образом как цис-, так и транс-3,4-динитро-З-гексен дает при взаимодействии с ге-метилтиофенолят-ионами один и тот же продукт, являющийся, по-видимому, тракс-изомером [279], хотя для обоих исходных веществ должно было бы наблюдаться сохранение конфигурации. Вполне возможно, что в этом случае время существования промежуточного карбаниона достаточно велико для того, чтобы ход процесса стали определять не кинетические факторы (приведенные выше рассуждения базируются именно на них), а термодинамические. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология