Фосфазиды

Для всех соединений с трехвалентным фосфором более выгодно расположение двойной связи рядом с атомом фосфора, для соединений с пятивалентным фосфором предпо ггительным является расположение двойной связи, отделенной от атома фосфора одной простой связью. Эта закономерность соблюдается для соединений, у которых х = О, 8. В то же время у иминофос-фонатов и. фосфазидов (36) двойная связь находится исключительно у атома фосфора. [c.67]

Интересные свойства соединения (53) побудили нас синтезировать другие подобные соединения. Гидролиз иминофосфоната (376) протекает по обычной схеме с образованием соединения (52). При гидролизе фосфазида (37а) можно было ожидать образование соединения (52). В мягких условиях — при длигельном выдерживании соединения (37а) в водном ацетоне — были выделены вещества, элементный анализ которых и спектр ы ЯМР отвечали структуре (62). Однако в спектре ЯМР химический сдвиг 2-утлеродного атома скорее соответствовал соединениям, у которых с этим углеродом связан атом азота, а не кислорода. [c.70]

Для соединений двухвалентной серы окислительное иминирование было открыто Манном [2] в 1917 г., для трехвалентного фосфора в 1919 г. Штаудин-гером, который установил, что органические азиды дают с третичными фосфинами неустойчивые продукты присоединения, так называемые фосфазиды, легко распадающиеся на азот и фосфазосоединения [3]. [c.238]

Реакция ароилазидов с третичными фосфинами проходит обычно очень легко, в растворе эфира или бензола и сопровождается значительным разогреванием. Как и в случае арилазидов (см. 5.1.1. и [74, 75]), сначала, вероятно, образуются неустойчивые промежуточные продукты присоединения — ароил-фосфазиды, которые тотчас же распадаются на азот и фосфазокарбацилы [c.100]

Третичные фосфины реагируют с алифатическими и ароматическими азидами очень легко — в растворе эфира при комнатной температуре или при охлаждении. Сначала образуются нестойкие продукты присоединения, так называемые фосфазиды. Больщинство из них тотчас отщепляет азот и превращается в фосфазосоединения [1 —11]. Для препаративных целей реакцию ведут в одну стадию, без выделения фосфазидов [c.177]

При изучении реакции третичных фосфинов с органическими азидами (см. 5.1.1.) Г. Штаудингеру удалось в некоторых случаях выделить первичные продукты присоединения фосфинов к азидам состава КН = ЫМ = РНз, названные им фосфазидами [1]. [c.258]

Фосфазиды являются промежуточными продуктами при получении фосфазосоединений из третичных фосфинов и органических азидов [c.258]

По данным Г. Штаудингера и Е. Хаузера, фосфазиды особенно неустойчивы в присутствии органических растворителей. В чистом состоянии они отщепляют азот около 50°, а в при- [c.258]

Эти фосфазиды удается выделить, если вести реакцию при 0 . При действии арилазидов на триамиды фосфористой кислоты Г. Феттер и Г. Нет получили очень устойчивые фосфазиды, которые плавятся без разложения при 100° и выше [5] и отщепляют азот только при нагревании значительно выше температуры плавления [6] [c.259]

Особые свойства фосфазидов (I) и (II), вероятно, обусловлены особенностями строения углеводородных остатков, связанных с атомом азота, может быть, их большим экранирующим слиянием на фосфазидную группировку. [c.260]

В этом случае в качестве промежуточного продукта был выделен б с-(трифторметил)фосфазид. Это соединение иногда сильно взрывается, но при медленном разложении при 50—60° и давлении 37 мм рт. ст. образует полимерный фосфазен. [c.155]

При смешивании азидов с соединениями трехвалентного фосфора (третичные фосфины, триалкилфосфиты и др.) в инертных растворителях (эфире, бензоле и др.) получаются большей частью неустойчивые фосфазоазосоединения (фосфазиды), которые можно отнести к трехзамещенным триазенам [250—264] [c.185]

Большинство фосфазидов устойчивы только при низких температурах, поэтому они могут быть получены в условиях сильного Охлаждения реакционной смеси (до 80°) [250, 251, 254]. [c.186]

При действии арилазидов на триамиды фосфористой кислоты получены устойчивые фосфазиды, которые плавятся бёз разложения при температуре около 100° и отщепляют азот выше температуры плавления [258, 260] [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология