Бензол введение альдегидной группы

Непосредственное введение альдегидной группы в бензольное ядро. Реакцию формилирования можно осуществить по способу Гаттермана действием на ароматические углеводороды смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и солей меди(1). Реакция идет легче с гомологами бензола, причем преимущественно образуются пара-изомеры [c.196]

Описанную выше методику введения альдегидной группы в простой эфир фенола обычно видоизменяют при введении альдегидной группы в одноатомный фенол [3], Фенол обрабатывают цианисты.м водородом в бензоле и смесь охлаждают в бане со льдом и солью затем медленно прибавляют из,мельченный хлористый алюминий и пропускают б.езводный хлористый водород, доводя температуру смеси до 40°. Выходы, по-видимому, бывают различными в зависимости от структуры фенола [3, 19] фенол дает выход 30%, о-крезол 35—40%, л-крезол 45—50%, [c.49]

Гаттерману не удалось ввести альдегидную группу в ароматические углеводороды в тех условиях, в которых он проводил свои реакции. Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33%-ным выходохм был получен 3,4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. Позднее, однако, было установлено, что можно ввести альдегидную группу в бензол, если изменить условия так, чтобы в реакционной среде находился свободный хлористый алюминий [8]. При 40° в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметйленформамидино.м не диссоциирует и реакция не идет. Если же температуру повысить до 80° или более, то, по-виднмому, в известной мере произойдет диссоциация комплекса с образованием свободного хлористого алюминия и реакция будет протекать. Если прибавить избыток хлористого алюминия, то выход бензальдегида возрастет с 14 до 75% [8]. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1 1 можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Если основываться на предположении о том, что на каждый моль ароматического соединения, превраш ающегося в альдегид, требуются два. моля цианистого водорода, то выходы (составляющие при расчете на ароматическое соединение только 50%) будут отвечать приблизительно 100% при молярном соотношении реагентов 1 1. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [c.55]

Введение альдегидной группы СНО в кольцо фенола или его эфира мон<ет быть осуществлено несколькими способами. Реакция Гаттермана протекает легче, чем в случае самого бензола, и дает п-окси- и п-алкоксибеп-зальдегиды реакция Гаттермана — Коха, однако, применима далеко не столь успешно, и ее можно было бы вообще не упоминать, поскольку для фенолов более существенными являются нижеприведенные реакции, осуществимые лишь для случая очень сильно активированных колец. Наиболее известной из них является реакция Реймера — Тимана, в которой фенолы реагируют [c.343]

Альдегидная группа, введенная одним из рассмотренных приемов, вступает преимущественно в пара-положение по отношению к ОН-группе. Если пара-положение занято, то в ряду бензола о-оксиальдегиды получаются с плохими выходами. Для алкильных эфиров фенолов ориентация остается той же (преимущественно пара-), по при занятом пара-положении получаются орто-продукты. Обычно в ядро входит лишь одна карбонильная группа даже у полиокси- (и полиалкокси)-замещенных. [c.741]

При переходе от бензола к хлорбензолу, бензальдегиду, бензилово-му спирту и нитробензолу значения А2%аств, (—7 А5°раств), значительно возрастают, а величины А5°раств, А л, и 5% р уменьшаются. Следовательно, введение в молекулу бензола галлоидной, альдегидной, спиртовой и нитрогрупп создает менее благоприятные условия для процесса растворения. То же явление наблюдается при переходе от предельных углеводородов к циклическим соединениям (гексан — циклогексан). Введение в циклогексан метильной группы (метилциклогексан) вызывает уменьшение величин А2%аств, (—7 А5%аств) и увеличение А5%аств, А5°а и 5% р, а введение кетонной (циклогексанон) и спиртовой (циклогексанол) групп, наоборот, приводит к уменьшению изменения изобарно-изотермического потенциала и его энтропийной составляющей и увеличению энтропийных характеристик. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология