Альдегидная группа, введение

Реакция Гаттермана — Коха. К реакциям конденсации относят и реакцию введения альдегидной группы в ароматическое ядро (реакция Гаттермана — Коха). Примером такой реакции может служить образование /г-толуилового альдегида при пропускании смеси окиси углерода и хлористого водорода в суспензию хлористого алюминия и полухлористой меди в толуоле [c.191]

Введение альдегидной группы 1, Гидролиз хлористого бензилидена [c.299]

Почему смесь циано- и хлороводорода в присутствии хлорида цинка как реагент для введения альдегидной группы слабее, чем смесь оксида углерода (II) и хлороводорода (катализатор — хлорид алюминия) [c.138]

Какой из приведенных ниже реагентов следует использовать для введения альдегидной группы в молекулу тиофена [c.139]

Несмотря на плохие выходы, синтез Реймера—Тимана применяется довольно широко, так как может служить для введения альдегидной группы в многоатомные фенолы, оксиальдегиды, оксикислоты и даже [c.325]

ДРУГИЕ МЕТОДЫ ПРЯМОГО ВВЕДЕНИЯ АЛЬДЕГИДНОЙ ГРУППЫ [c.60]

Реакция. Прямое введение альдегидной группы в активированные ароматические соединения (5 ), формилирование по Вильсмейеру (ср. аналогичную реакцию в синтезе Н-Зб). [c.172]

Обработка фенола хлороформом и водной щелочью приводит к введению альдегидной группы —СНО в ароматическое кольцо обычно в орто-положение к ОН-группе. Эта реакция известна под названием реакции Реймера — Тимана, например [c.769]

Может вызвать недоумение, что введение в соединения на место водорода альдегидной группы — гидроксила, алкоксила (тоже группы с —/-эффектом) или хлора не только не оказывает заметного —/-эффекта на карбонильный углерод, но явно действует в обратном направлении, подавляя реакционную способность карбонильной группы, которая в уксусной кислоте, ее сложных эфирах и хлорангидриде мертвая и не похожа пе только на альдегидную, но и на катонную. Причина та, что здесь мы [c.193]

Альдегидная группа, введенная одним из рассмотренных приемов, вступает преимущественно в пара-положение по отношению к ОН-группе. Если пара-положение занято, то в ряду бензола о-оксиальдегиды получаются с плохими выходами. Для алкильных эфиров фенолов ориентация остается той же (преимущественно пара-), по при занятом пара-положении получаются орто-продукты. Обычно в ядро входит лишь одна карбонильная группа даже у полиокси- (и полиалкокси)-замещенных. [c.741]

Ре-акционноспособные носители с аминогруппами получены превращением альдегидных групп, введенных при селективном окислении целлюлозы, или активированных карбоксильных групп целлюлозы с последующим взаимодействием с гексаметилендиа- мином. [c.108]

Альдегидные группы. Введение реакционноспособных альдегидных групп может быть осуществлено несколькими путями. Полимеры, имеющие гидроксильные группы, например полисахариды, могут быть окислены под действием перйодата натрия. В качестве примера можно привести структуру звена диальде-гидцеллюлозы [c.30]

Запах душистых добавок сильно зависит от их химической структуры особенно это заметно у соединений молекулярного веса более 220 [17]. Так, циклопентадекан и циклопентадеканол совершенно не имеют запаха, в то время как циклопентадеканон обладает сильным специфическим запахом. Запах цикламена проявляется у соединений с разветвленной алкильной группой, расположенной у фенильного кольца в мета- или в пара-положении к альдегидной группе. Чем дальше углеродный атом, с которого начинается разветвление, отстоит от фенильного кольца, тем сильнее у карбонильного соединения проявляется запах ландыша. При введении в а-положение к альдегидной группе алкильной цепи запах ослабляется, а при введении в р-положение — появляется прогорклый запах и т. д. [18]. Качество отдушек зависит от тщательного разделения и индивидуализации соединений с карбонильной группой, а также от их стабильности. [c.265]

В промышленности усиленно разрабатывались синтезы ванилина, основанные на введении альдегидной группы в молекулу гваякола. Одиако подробное описание этих синтезов выходит за пределы данной книги. Упомянем только, что ванилин наряду с так называемым ортованилином [c.630]

В настоящее время широко применяется введение альдегидной группы в ароматические ядра при помощи замещенных амидов муравьиной кислоты, а именно М-метилформанилида и Ы-диметилфор-мамида [c.191]

Муравьиная кислота используется в красочной и резиновой промышленности, а также в пищевой промышленности как консервант. Она уничтожает зародыши микроорганизмов и, следовательно, обладает бактериальным действием. Диметиламид муравьиной кислоты, диметилформамид, ДМФ [H ON(СНз)2], широко используется как растворитель, а также в качестве реагента для введения альдегидной группы в ароматические соединения. Диметилформамид и диметилсульфоксид (разд. [c.271]

Введение альдегидной группы в фенолы и их эфиры удается при помощи реакции также предложенной Гаттерманом, в которой используются безводные синильная и соляная кислоты с катализаторами Фриделя-Крафтса. Например, при действии на фенол синильной и соляной кислот в эфире в присутствии хлорида цинка из раствора выделяется гидрохлорид /г-гидроксибензилиденимина, который далее гидролизуют разбавленной кислотой и получают /г-гидроксибензальдегид [c.137]

По двойной связи последнего присоединяется ароматический амин и идет циклизация за счет альдегидной группы далее следует дегидратация и дегидрирование образовавшегося дигидрохинолина за счет введенного окислителя [c.276]

Однако механизм Вейганда не объясняет, почему реакция останавливается с введением двух остатков фенилгидразина. В самом деле, не ясно, почему, например, фенилозазон VIII не подвергается дальнейшей внутримолекулярной реакции окисления — восстаиовления с участием третьего углеродного атома Известно, что при взаимодействии глюкозы с фелинговой жидкостью расходуемое количество последней значительно выше вычисленного для окисления одной альдегидной группы, что указывает на продолжение окисления углеводной цепи в результате активирования положения, соседнего с центром ненасыщенности. Согласно нашим предположениям, фенилозазон стабилизуется вследствие образования хелата I [c.535]

Прямое введение альдегидной группы в ароматическое ядро — наиболее широко используемая и важная реакция эта реакция подробно обсуждена в недавно опубликованной работе [1]. Классическими методами являются методы Гаттермана (разд. В.1) и Гаттер-мана — Коха (разд. В.2), однако бо-лее современные способы, такие, как применение смесн хлорокиси фосфора и диметилформамида (разд. В.6) и дихлорметилового эфира (разд. В.4), проще и, по-ви-димому, лучн1е старых методов. Более того, показано, что система фтористый формил — трехфтористый бор также может успешно применяться в качестве формилирующего агента (разд. В.З). В этом разделе принято относить к реакциям типа Фриделя — Крафтса не только замещение в ароматическом ряду, но и любые реакции, в которых положительный электроноакцепторный реагент атакует ненасыщенный центр, образуя производное альдегида. Таким образом, здесь рассматривается ацилирование или замещение олефинов илн виниловых эфиров. Арилирование через соли диазония также включено, хотя механизм этой реакции не вполне ясен (разд. В. 11). [c.49]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах для защиты альдегидной группы при проведении реакций в щелочных средах если этого не сделать, большинство альдегидов будет медленно полимеризоваться (гл. 18). Показанное ниже превращение акролеина в глицериновый альдегид возможно лишь благодаря защите карбонильной группы. Первая стадия представляет собой введение защитной группы, которая на последней стадии удаляется. [c.20]

Реакцией Гаттсрмана — Коха называется введение альдегидной группы в ароматическое ядро при действии окиси углерода и хлористого водорода в присутствии катализатора. В качестве катализатора обычно служит хлористый алюминий в смеси с полу-хлористой медыо в случае, если реакциго ведут под давлением, применяют только одик хлористый алюмииий. [c.271]

Ипдадолм, образование 543 и сл. Индолы, введение альдегидной группы 57, 58 [c.605]

Сравнительно новым методом маркировки редуцирующих концов углеводных цепей является восстановление альдегидных групп бортри-тидом натрия (ЫаВШ4). Введенная таким способом радиоактивная метка дает возможность по радиоавтографам хроматограмм определять положение фрагментов, отщепленных от редуцирующих концов. [c.177]

Система С СН—О—К (К = Ме, Ви) в сочетании с 8пС14 позволяет проводить формилирование таких неустойчивых ароматических соединений, как [10]аннулены (Л-29г). Реакция Вильсмейера может служить методом введения альдегидной группы в гетероароматические соединения. [c.115]

Изготовление. Внутренние стенки капилляров можно покрыть не только углеводородами, но и белками, например, альфа-лактальбумином. Для того, чтобы свободные альдегидные группы служили центрами связи с белками, в капилляре, модифицированном аминогруппами, сначала проводится реакция обмена с глутардиальдегидом. Впоследствии эти группы реагируют с введенным в капилляр белком. [c.75]

Для синтеза оксокислот приложимы многие из обычных методов введения как карбоксильной, так и оксогруппы. Таковы, например, синтез из хлорзамещенных оксосоединений через нитрилы, окисление первичной спиртовой группы кетоноспиртов в карбоксил, окисление первичной или вторичной спиртовой группы оксикислот в оксогруппу, гидролиз гем-дигалоидзамещенных карбоновых кислот в оксокислоты, восстановление (например, электрохимическое) одного из двух карбоксилов двухосновных кислот в альдегидную группу и т. д. Так, простейшая из оксокислот — альдегидокислота, глиоксиловая, получается окислением гликолевой кислоты, а также этиленгликоля, например, азотной кислотой [c.409]

Реакции Соммле очень близка и так называемая реакция Дуффа [33], используемая для получения ароматических о-окси-альдегидов. Она заключается в обработке фенолов уротропином в глицеринборной или в ледяной уксусной кислоте и приводит к введению Альдегидной группы в орго-положение по отношению к гидроксильной группе. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология