Хинкель

Модификация Хинке л я-использование комплекса AI I3 2НС1 в хлорбензоле или дихлорэтане, что позволило формилировать многоядерные ароматич. углеводороды, напр, фенантрен. Модификация предложена Л. Хинкелем в 1936. [c.504]

Синтез альдегидов с помощью димера синильной кислоты (иминоформилкарбиламина), а также получение этого димера описаны в работах Хинкеля и сотрудников 7. Доп. ред.] [c.23]

Предлагаемый метод Хинкеля, Айлинга и Волтерса [6] основан на восстановлении вычисленным избытком хлористого олова и последующем титровании избытка реагента стандартным раствором иода с крахмалом в качестве индикатора. [c.72]

Позднее Хинкель доказал несостоятельность этой точки зрения на механизм реакции Гаттермана и предложил новую схему реакции. Согласно этой схеме, с ароматическим кольцом реагирует соединение состава 2H N-3H 1, строение которого должно отвечать формуле [ l2 HNH H=NH2]+ l" (см. гл. 2). Вполне вероятно также, что реакция протекает путем образования неустойчивых комплексов цианистого водорода, хлористого водорода и катализатора, в которых электронная плотность у атома углерода цианогруппы понижена. [c.195]

Дональд Холройд Хей (Donald Holroyde Hey) родился в 1904 г. в г. Суонси (Англия). Получил степень магистра в Уэльсском университете, степень доктора философии в Лондонском университете (где учился у Л. Хинкеля) и степень доктора наук в Манчестерском университете. Читал лекции в Манчестерском и. Лондонском университетах. С 1941 по 1945 г. был директором Британского научно-исследовательского института Шеринга. Затем вернулся в Лондонский университет, профессором которого является в настоящее время. [c.89]

Механизм реакции, по-видимому, сложен и полностью еще не изучен. Согласно данным Хинкеля и его сотрудников, он может быть различным в зависимости от природы соединения, в которое вводится альдегидная группа, и от условий реакции [8, 10—14]. Было проведено изучение продуктов, образующихся при взаимодействии цианистого водорода, хлористого водорода и хлористого алю.миния в отсутствие соединений с ароматическим ядром, с целью обнаружить одно или несколько промежуточных соединений, которые могли бы служить агентами при замещении в ароматическо.м ядре. Таким образом было установлено, что цианистый водород, взаимодействуя с хлористым алюминием, образует комплекс, строение которого отвечает формуле I [13], а взаимодействуя с хлористым водородом дает сесквихлорид (И) [15, 16]. В свою очередь последний при нагревании до 100 образует хлорметиленформамидин (III) [12], а при нагревании с хинолином дает иминоформилкарбила.мин (IV) [17]. Были получены также комплексы соединений III и IV с хлористым алюминием [10, 12, 13]. [c.46]

Гаттерману не удалось ввести альдегидную группу в ароматические углеводороды в тех условиях, в которых он проводил свои реакции. Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33%-ным выходохм был получен 3,4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. Позднее, однако, было установлено, что можно ввести альдегидную группу в бензол, если изменить условия так, чтобы в реакционной среде находился свободный хлористый алюминий [8]. При 40° в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметйленформамидино.м не диссоциирует и реакция не идет. Если же температуру повысить до 80° или более, то, по-виднмому, в известной мере произойдет диссоциация комплекса с образованием свободного хлористого алюминия и реакция будет протекать. Если прибавить избыток хлористого алюминия, то выход бензальдегида возрастет с 14 до 75% [8]. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1 1 можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Если основываться на предположении о том, что на каждый моль ароматического соединения, превраш ающегося в альдегид, требуются два. моля цианистого водорода, то выходы (составляющие при расчете на ароматическое соединение только 50%) будут отвечать приблизительно 100% при молярном соотношении реагентов 1 1. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [c.55]

Некоторыми альдегидами, образующимися, по данным Хинкеля и его сотрудников, из наиболее применимых углеводородов с хорошими выходами, являются следующие бензальдегид (75%). я-толуиловый альдегид (91%), 3,4-диметилбензальдегид (85%), 2,4,6-триметилбензальдегид (67—83%), 4-фенилбензаль-дегид (75%), флуорен-2-альдегид (76%) и аценафтен-5-альдегид (70-90%) [7, 8, 10, 57]. [c.56]

Так как H N + НС1-вариация дает лучшие результаты, применяют во избежание работы с газообразной синильной кислотой вместо синильной кислоты цианистый цинк. Об этом можно прочесть прежде всего у Р. Адамса с сотрудниками [1249]. Хинкель с сотрудниками [1250] применяли продукт присоединения синильной кислоты к хлористому алюминию. [c.439]

Подобно тому как с повышением температуры реакции от комнатной до 100° происходит заметное увеличение выхода бензальдегида [7], увеличиваются также выходы альдегидов и из других ароматических углеводородов. К сожалению, повышение температуры увеличивает и тенденцию хлористого алюминия вызывать полимеризацию углеводорода. Хинкель и его сотрудники считают, что температура около 70° является оптимальной для большинства реакций [7]. [c.55]

Обычно реакция Гаттермана неприменима к ароматическим аминам. По имеющимся в литературе данным, в результате взаимодействия цианистого водорода и хлористого водорода с анилином в эфирном растворе был получен п-аминобензаль-дегид, однако эти сведения не были подтверждены [61]. Хинкель и его сотрудники получили из анилина, диметиланилина и дифе-нилахМина [55] вместо альдегидов только сложные продукты конденсации. [c.57]

При действии синильной кислоты и хлористого водорода на гомологи бензола— толуол, три изомерных ксилола и мезитилен в присутствии хлористого алюминия образуются соответствующие альдегиды (с хорошими выходами . 28 Далее было выяснено, что синтез альдегидов из ароматических углеводородов протекает лучше в присутствии некоторых растворителей. Применяя в качестве растворителей хлорбензол, о-дихлорбензол и тетрахлорэтан, Хинкель и сотрудники получили ряд альдегидов из полициклических углеводородов, например из нафхалина, антрацена, фенантрена и некоторых других. [c.314]

Вопрос об образовании комплексных соединений хлористого алюминия с цианистым водородом изучался Хинкелем и сотруд-никами . [c.318]

Однако, по Хинкелю и Энджелу [6], при работе по этой прописи получается молекулярное соединение 2 H3HgJ- H3Hg l. Чистая иодистая метилртуть получается [6], если вместо сулемы взять эквивалентное количество йодной ртути. [c.21]

Способность хлористого алюминия присоединять цианистый водород была использована при изготовлении средств для окуривания [119]. Присоединение цианистого водорода к хлористому алюминию при комнатной температуре, как сообщили Хинкельи Дюнп [120], представляет энергичную реакцию. Сначала образуется жидкость и из нее высаживается Al lg- [c.46]