Фенолы алкильные эфиры

Известно, что простые алифатические эфиры и, в особенности, фенол-алкильные эфиры также способны к реакции по схеме (188) [c.23]

Процесс поликонденсации может быть ускорен при введении ускорителей — веществ, активно реагирующих с концевыми гидроксильными группами. Такими веществами являются фенольные эфиры, способные с большой скоростью обмениваться с алкильными эфирами с выделением фенола по схеме [c.72]

Алкильные эфиры фенолов относятся к окислению перманганатом не активнее гомологов бензола зз). Для окисления метильных групп в фенолах без ацилирования можно пользоваться в качестве окислителей окислами тяжелых металлов, например СиО. Нагревание с таким окислом до достаточно высокой температуры переводит о-крезол в салициловую кислоту [c.354]

Фенолы и их производные алкилируют чаще всего в присутствии эфирата фтористого бора [166—184, 202—205]. При этом в зависимости от условий получают либо алкилфенолы, либо алкильные эфиры фенола, чаще же всего — смесь продуктов. [c.119]

Н. И. Курсанов открыл перегруппировку алкильных эфиров фенолов в алкилфенолы. [c.668]

Эфиры с магнийорганическими соединениями образуют комплексные соединения. При обыкновенной температуре и при температуре кипения диэтилового эфира эфиры не разлагаются реактивами Гриньяра они реагируют при высоких температурах и особенно хорошо в случае алкильных эфиров фенолов [II. [c.324]

Алкильные эфиры фенолов дают в этих условиях фенол и бромистый алкил. [c.361]

Отделение С-алкилфенолов от алкильных эфиров фенолов предложено производить обработкой безводным аммиаком, причем эфиры фенолов остаются не-растворенными [c.559]

Алкильные эфиры фенолов (особенно С-алкилированных) находят в настоящее время весьма широкое применение в производстве вспомогательных средств для текстильной промышленности и искусственных смол для лакокрасочной промышленности [c.560]

Фенолы могут быть получены из их алкильных эфиров также действием фтористого водорода при 60—100° под давлением . [c.561]

Наиболее важными в промышленном отношении путями переработки высокомолекулярных парафиновых сульфохлоридов до сих пор являются омыление щелочами с образованием растворимых в воде солей сульфокислот, обладающих прекрасными смачивающими, моющими и эмульгирующими свойствами далее получение эфиров при взаимодействии фенолов с алифатическими спиртами с образованием лрильных или алкильных эфиров сульфокислот, являющихся очень хо- [c.407]

В смоле из сланцев, по данным X. Т. Раудсеппа [72], содержится около 30% фенолов, в составе которых кроме гомологов фенола имеются инданолы, нафтолы, двухатомные фенолы и фенолы, содержащие эфирную группировку (высшие алкильные эфиры двухатомных фенолов и гетероциклические фенолы типа оксикумарона). К сожалению, количество двухатомных фенолов в сланцевых смолах невелико. [c.234]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

В данной работе целью йсследования является изучение распределения карбонилсодержащих соединений в тяжёлых нефтяных остатках и во фракциях, полученных при их адсорбционном разделении. Для исследования выбраны остатки, полученные при вакуумной разгонке товарной западно-сибирской нефти и нефтей Самотлорского месторождения, составлящих основу товарной неф- ри. Остатки характеризуются средним содержанием epi - 2,08, кислорода - 0,61j азота - 0,4 (% мае, ), Для анализа остатков на количественное содержание карбонильных груш использовался метод, основанный на реакции конденсации карбонильных соединений с 2,4-динитрофенилгидразином и У -спектроскопии образующихся продуктов. Метод позволяет определять два типа карбонилсодержащих соединений - кетоны с алкильными, нафтеновымиj, аро-матю1ескими заместителями и флуореноны. Для определения кислот, фенолов, сложных эфиров использовались потенциометрические методы. [c.115]

Галогенирование аренов молекулярньшн галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген-галоген, эффективно лишь для ал-килбензолов, содержаш нх не менее трех алкильных грунн, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.1089]

Как очень практически интересные превращения галоидопроизводных в кислородсодержащие замещенные необходимо отметить получение изхлорозамещенных алкильных эфиров фенолов. Общее выражение реакции (7) при этом получает такой вид [c.220]

При изучении обезалкилирующего влияния хлористого водорода (16%-ная соляная кислота, 130 ) на алкильные эфиры фенолов констатировано, что мета-замещенные фенольные эфиры реагируют всего медленнее, пара-замешенные—всего скорее, орто-замещенные лежат посредине. Кислотные группы Вг, С1, NOj, также СНд, но не СОСНд, повышают стойкость эфира. Этиловые эфиры разлагаются медленнее метиловых. Увеличение отрицательных групп в частице повышает стойкость эфира, аминогруппа ослабляет. Метиловый эфир а-вафтола менее стоек, чем его тетрагидропроиаводное. [c.316]

По Ульману и Вернеру применяя алифатические эфиры арилсульфокислот, можно переводить также и фенолы в их алкильные эфиры. Для этого феноляты щелочных металлов в спиртовом растворе или абсолютном ацетоне нагревают со сложным эфиром. Можно также вести реакцию как при метилировании диметилсульфатом, т. е. растворить свободный фенол в водном растворе щелочи и, добавляя частями сложный эфир, нагревать при перемешивании Согласно Фельди наибольшей активиостью обладает аллиловый эфир бензолсульфокислоты. Сложные эфиры галоидогидринов реагируют гораздо менее энергично, чем сложные эфиры алифатических спиртов ряда Введение в фенол замещающих групп, усиливающих его кислотность, например галоидов, нитрогруппы и т. д., мешает реакции орто-положение действует сильнее, чем пара [c.581]

В реакциях замещения аренового водорода на галогены активность галогенов уменьшается в ряду С12> Вга Гг- В качестве электрофильных галогенирующих агентов в реакции используются молекулярные галогены или комплексы галогенов с разнообразными кислотами Льюиса (РеС1з, РеВгз, А1С1з, А1Вгз, галогениды Оа, 8Ь, 8п, Т1 и др.). Очень часто применяют растворы С12 или Вг2 в уксусной кислоте. Галогенирование аренов молекулярными галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген—галоген, эффективно лишь для алкилбензолов, содержащих не менее трех алкильных хрупп, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.464]

С алкильными эфирами происходит обмен алкильными группами. Спирты и фенолы алкилируются триалкилоксонийборфторидами через образование нестабильных промежуточных триалкилоксонийалкоголятов или соответственно фенолятов [c.33]

Основные научные работы относятся к химии алициклических соединений. Получил фенилциклогек-сан (1899), дициклогексил (1900). Изучал (1914) химию и стереохимию ментола и его производных. Открыл (1916) перегруппировку алкильных эфиров фенолов в ал-килфенолы. Совместно с С. П. Цанговым и Л. Я. Карповым разработал (1911 —1915) экстракционный метод получения скипидара и канифоли. [23] [c.275]

Эффекты пространственных затруднений при ассоциации орто-замещенных фенолов с карбонильными группами были изучены Такахаши и Ли [93] и Хейненом [88]. Общепризнанно, что существуют значительные пространственные затруднения при сольватации 2,6-ди-трет-бутилфенолов, но в случае менее объемных заместителей, таких, как мзо-пронильная или этильная группы, положение менее ясно. На основании данных, полученных в результате исследований влияния растворителей, Беллами [13] предположил, что пространственные затруднения ие играют главной роли в определении силы водородной связи между фенолами и эфиром, если только речь идет не о таких больщих алкильных группах, как трег-бутильная. Исключая этот случай, Беллами относит изменения констант равновесия за счет изменений кислотности и энтропийных эффектов. Однако этим представлениям противоречат данные Хей-нена по ассоциации с ацетоном, согласно которым значения AvOH 2,6-диалкилфенолов не согласуются с величинами о Гаммета, а это означает, что все различия в силе водородной связи различных фенолов не могут быть отнесены только к изменениям кислотности. Измерения, выполненные Бруксом и др. [237] для ассоциации между фенолами и кетонами с пространственными затруднениями у тех и других, в общем подтверждают точку зрения Беллами. [c.281]

Как практически очень интересные превращения галоидопроизводных в кислородсодержащие замещенные необходимо отмети1ь получение алкильных эфиров фенолов из хлорзамещенных. [c.409]

Такое за.мещение водорода может сопровождаться реакцией образования алкильных эфиров соответствующего фенола, впервые отмеченной Э. А. Вроб-левским [c.492]

При изучении дезалкилирующего влияния хлористого водорода (19%-ная соляная кислота, 130°) на алкильные эфиры фенолов констатировано, что мета-замещенные эфиры реагируют наиболее медленно, пара-замещенные — с наибольшей скоростью, орто-замещенные занимают промежуточное положение. Заместители (Вг, С), NOs, также СНз, но не СОСНз) повышают стойкость эфира. Этиловые эфиры разлагаются медленнее метиловых. Введение отрицательных групп в молекулу повышает стойкость эфира, аминогруппа — понижает. Метиловый эфир а-нафтола менее стоек, чем его тетрагидропроизводное. [c.560]

Алкильные эфиры крезолов аналогично гомологам бензола хорошо окисляются перманганатом Для окисления метильных групп в гомологах фенолов, не ацилируя их, можно пользоваться в качестве окислителей окйслами тяжелых металлов, например СиО. Нагревание с такими окислами до достаточно высокой температуры приводит к превращению о-крезола в салициловую кислоту [c.639]

Альдегидная группа, введенная одним из рассмотренных приемов, вступает преимущественно в пара-положение по отношению к ОН-группе. Если пара-положение занято, то в ряду бензола о-оксиальдегиды получаются с плохими выходами. Для алкильных эфиров фенолов ориентация остается той же (преимущественно пара-), по при занятом пара-положении получаются орто-продукты. Обычно в ядро входит лишь одна карбонильная группа даже у полиокси- (и полиалкокси)-замещенных. [c.741]

Для превраш,ения смеси абразивных порошков с жидкими компонентами в стойкую пасту применяют желатинирующие агенты. Для этого используют натуральные камеди, трагант, соли альгиновой кислоты, экстракт ирландского мха или производные целлюлозы— натрийкарбоксиметилцеллюлоза и метилцеллюлоза. Известно, что трагант нестоек в условиях хранения, а альгинаты чувствительны к действию микробов, поэтому их приходится предохранять от разрушительного влияния различных микроорганизмов. С этой целью применяют формальдегид, хлорированные фенолы и алкильные эфиры оксибензойных кислот (нипагины). [c.423]