Циклизация при разложении соли диазония

Многочисленные методы, применяемые с целью вызвать циклизацию при разложении соли диазония, могут быть, отнесены к сравнительно небольшому числу классов. Хотя и имеются сравнительные количественные данные относительно эффективности этих методов циклизации, в больщинстве случаев приходится полагаться на оценки, полученные в полуколичественных опытах. [c.556]

Разложение солей диазония может сопровождаться в зависимости от их строения окислительно-восстановительными реакциями, циклизацией. и др. Например, при диазотировании [c.363]

Циклизация в случае образования флуоренона легко протекает в кислой среде. Следовательно, наиболее вероятным, повидимому, является гетеролитический механизм. Это предположение легко подвергнуть дальнейшей экспериментальной проверке путем использования соответствующим образом замещенных бензофенонов в реакции циклизации. При термическом разложении солей диазония, приготовленных из 2-аминобензофе- [c.532]

Разложение солей диазония может сопровождаться, в зависимости от их строения, окислительно-восстановительными реакциями, циклизацией и др. Например, при диазотировании 8-нит-ро-1-нафтйламина и разложении диазосоединения (36) образуется не 8-нитро-1-нафтол (37), как предполагалось первоначально, а [c.294]

Синтез заключается в диазотировании амина, содержащего аминогруппу в орго-положении к мостику 2, который соединяет арильные кольца, и разложении соли диазония, обычно в присутствии порощка меди. При получении фенантренов предложено проводить циклизацию, обрабатывая соль диазония, приготовленную диазотированием изопентилнитритом в ацетоне или диметилформамиде, иодидом натрия [18]. При замыкании пятичленных циклов иногда нагревают соль диазония в кислом растворе без восстановителя. [c.364]

В случае солей 2-(4 -метилбепзоил)бензолдиазония при термическом разложении в 1 н. серной кислоте 3-метилфлуоре-нон был получен с выходом 65%, тогда как в присутствия порошка меди в 1 н. серной кислоте выход составил 50%, причем образовалось некоторое количество 4-метилбензофенона. В 50%-ной серной кислоте выход продукта циклизации был равен 80% как в присутствии, так и в отсутствие медного порошка или твердой полухлористой меди. С другой стороны, в 1 н. серной кислоте из соли 2-(3 -нитробензоил)бензолдиазония циклический продукт был получен с выходом 35%, а в 50%-ной кислоте с выходом 55%, в то время как в присутствии порошка меди при применении 1 и. серной кислоты выход продукта циклизации был равен 95%, а в случае 50%-ной серной кислоты— 85%. В присутствии порошка меди наблюдалось также образование 3-нитро"бензофенона в количестве 2—5%. Приведенные выше результаты были получены с кристаллическими солями диазония и основаны на количественном хроматографическом разделении смесей флуоренона с бензофеноном, состав которых определялся при помощи инфракрасных спектров поглощения [97]. [c.557]

Циклизация с образованием пятичленных колец при нагревании соли диазония в кислом растворе в отсутствие восстановителя протекает по гетеролитическому механизму с промежуточным образованием карбкатионов (ср. 2.7.2, 8.1.4). При термическом разложении диазотированных 2 -метил-2-бифениламинов в разбавленной Н2504 арилирование направляется в метильную группу, приводя к производным флуорена так образуется, например, три- [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология