Енолизированные дикетон

Производные а-дикарбонил ьных соединений с линейной структурой, например диацетил (V), обычно мало енолизированы. Циклические а-дикетоны, наоборот, характеризуются высокой степенью енолизации, что видно на примере 1,2-циклогександиона (VI) или [c.357]

Алифатические дикетоны и некоторые монокетоны, способные енолизироваться,- также реагируют с Fe" (эта реакция является характерной на енолы). Так, например, ацетилацетон применяется в качестве чувствительного реактива на Fe [c.88]

Получение р-лактонов из кетена. Кетен вступает в реакцию с енолизирующимися кетонами в присутствии таких KaTajraaaTopoB, как серная [59—61], сульфоуксусная [62] и ацетилсульфоуксусная кислоты [5, 63] и другие производные серной кислоты [64], с образованием ацетатов енолов. В присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов [65] и щелочных или щелочноземельных металлов [66], эфиры р-кетонокислот и Р-дикетоны реагируют с кетеном с образованием продуктов ацилирования по атому углерода. Ароматические альдегиды в присутствии уксуснокислого калия взаимодействуют с кетеном по реакции, аналогичной реакции Перкина [67, 68]. Алифатические альдегиды, реагируя с кетеном или с димером кетена в отсутствие катализатора, образуют а>рннепредельные кетоны [5, 69]. [c.400]

Р-Дикетоны енолизированы при комнатной температуре в значительно большей степени, чем ацетоуксусный эфир. Так, содержание енола, определенное титрованием бромом, для ацетилацетона составляет 90,4%, для бензоилацетона — 98,0%. Следовательно, енолизируюпщй эффект различных групп убывает в ряду [c.345]

ИК-спектры исследованных бас-(Р-дикетонов) указывают на то, что они существуют исключительно в енольной форме (отсутствие узкой полосы поглощения в области 1700 см и наличие широкой полосы в области 1600 сл ) в отличие от обычных р-дикетонов, которые енолизированы [c.175]

Отщепляющийся первоначально кетон реагирует с избытком магнийорганического соединения, давая спирт, обычно выделяемый в качестве продукта реакции (№ 3, 4, 5, 7). При использовании иодистого мезитилмагния изолирован сам кетон, не способный вследствие пространственных затруднений к дальнейшей реакции с реактивом Гриньяра. Неспособный енолизироваться 1,2,3-трикетон (№ 10) распадается согласно этой же схеме. а-Бромзамещенные Р-дикетоны (№ 8, 9) реагируют подобно а-бромомонокетонам —элиминируется 1 атом брома [572]. [c.162]

Енолизирующиеся р-кетоальдегиды [872] и 1,3-дикетоны [873] образуют ненасыщенные спирты и насыщенные диолы. Кетонную (IV) и енольную (VI) формы 1,1-дибензоилэтана удалось раздельно восстановить в соответствующие диол (V) и алкенол (VII) [c.146]

Известно, что енольная форма таутомерных соединений не восстанавливается реагирует только кето-форма. Поэтому из енолизирующихся 1,3-дикетонов образуются ненасыщенные спирты [873]. Если, однако, енол превратить в простой виниловый эфир, то могут быть получены ненасыщенные кетоны [1067]. Кето-группа эфира енола восстанавливается до карбинольной непредельный алкоксикарбинол при дальнейшей переработке гидролизуется в карбинол, который легко отщепляет воду [904] [c.147]

Р-Дикетоны обычно заметно енолизированы и поэтому легко образуют магниевые производные енолов, как, например,в случае 1,3-циклогек-сандиона [c.35]

Однако возможно также, что дикетон (XV) циклизуется непосредственно в циклопентандион (XVI) (внутримолекулярная михаэлевская конденсация под влиянием щелочи), а последний енолизируется в оксициклопентенон (XVII). [c.42]

Способные к ццс-енолизации и к образованию хелатных циклов р-дикетоны дают характерную цветную реакцию с хлоридом титана (III) Например, при прибавлении к раствору дибензоилметана в метиловом спирте одной капли 5%-ного водного раствора хлорида титана (III), тотчас же появляется интенсивная темно-зеленая окраска, постепенно обесцвечивающаяся на воздухе, быстрее — после прибавления пиридина. Ацетилацетон и, флоретин дают интенсивные, но быстро обесцвечивающиеся окраски только в присутствии пиридина. Реакцию с хлоридом титана (III) можно иопользовать для различия енолизирую щихся р-дикетонов (например, о-ацилфенолов) и р-кетокислот (например, салициловых кислот и их эфиров), так как р-кетокарбоновые кислоты, их эфиры и амиды, салициловая кислота и аналогичные соединения подобной реакции не дают. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология