Кетоны с меченым атомом углерода

При сопоставлении обоих механизмов видно, что превращение ХЫХ в Ь и в ЬП протекает однотипно, в следующей же стадии между ними имеется существенное различие при течении перегруппировки по схеме Фаворского атом кислорода смещается к соседнему атому углерода, по механизму же Залесской атом кислорода после изомерного превращения остается у того же углеродного атома, а к соседнему углеродному атому переходит заместитель. Для решения вопроса о том, какой из двух механизмов соответствует действительности, были проведены перегруппировки кетонов, меченных по углероду карбонильной группы или по соседнему с ней получены следующие результаты [c.122]

Этот метод, имеющий значение в биохимии, состоит в окислении аммониевой соли жирной кислоты перекисью водорода с образованием, возможно через Р-кетокислоту, кетона, содержащего на один атом углерода меньше, чем исходная кислота одновременно образуется двуокись углерода [22]. Этот способ был использован при деградации меченой масляной кислоты [62]. [c.526]

Дегидратирование оптически деятельных а-гликолей представляет интерес для выяснения взаимоотношений между а-гли-колем и образовавшимися из него производными (в особенности альдегидами и кетонами). Применяя оптически деятельный а-гли-коль, удается одновременно выделить оптически активные и оптически недеятельные вещества. Если выделенный альдегид не содержит асимметрического атома углерода, то обычно можно однозначно решить вопрос о том, образовался ли оптически активный кегон из альдегида или непосредственно из оптически деятельного а-гликоля. При получении оптически недеятельных карбонильных соединений (хотя и содержащих асимметрические атомы углерода) решение вопроса о механизме реакции осложняется. Таким образом, для суждения о механизме реакций иногда можно использовать асимметрический атом углерода (как меченый атом). [c.226]

Если подвергнуть образовавщийся амид гофмановской перегруппировке, то, как показывают опыты с меченым углеродом, С-атом карбонильной группы исходного кетона сохраняется в образовавшемся амине [c.223]

Механизм пе реноса водорода в реакции восстановления карбонильной группы спиртом был установлен наиболее четко в случае, когда катализатором служит алкоголят алюминия. С помощью дейтерия в качестве меченого атома было показано, что в результате реакции у карбонильной группы исходного кетона появляется именно тот атом водорода, который ранее был связан с углеродом, несущим гидроксильную группу [4] [c.856]

С-пальмитиновую кислоту, меченым в этом кетоне оказывается атом углерода, обозначенный звездочкой. Рассмотрите возможный путь биосинтеза пальмитона. [c.518]

Реакция Пааля (схема 83 путь 2а), открытая в 1885 г. и заключающаяся в действии сульфида фосфора на производное 1,4-ди-оксобутана, используется до настоящего времени [165]. Выходы в этой реакции от средних до хороших, однако метод прост и использует легкодоступные исходные соединения. Этот метод был применен для получения тиофенов, меченных как ио атому серы, так и по а-атому углерода, а также многочисленных аннелированных тиофенов, включая циклобутатиофены (91) и (92) [166], циклофаны (94) и (95) [167], некоторые неклассические тиофены, например тиено[с]пиррол (93) [168], Карбонильное соединение может быть альдегидом, кетоном или карбоновой кислотой, причем для синтеза а-незамещенных тиофенов предпочтительнее использовать соли карбоновых кислот, так как сами кислоты имеют тенденцию превращаться в гидрокситиофены. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология