Гофмановское амидов кислот

Большое препаративное значение имеет гофмановское расщепление амидов кислот до аминов, описанное на стр. 162. [c.278]

Опыт 87. Получение аминов из амидов кислот (гофмановское расщепление) [c.96]

Не надо путать с гофмановской перегруппировкой амидов кислот (си. разд, Г,9). [c.318]

Течение разложения Гофмановское разложение амидов кислот с образованием аминов состоит в элиминировании карбонила при помощи брома или хлора в щелочной среде [c.582]

Согласно вышеприведенному толкованию, бекмановская перегруппировка является реакцией, параллельной гофмановскому разложению амидов кислот в той форме, как оно было представлено на стр. 583 и сл. [c.610]

Расщепление амидов кислот гипохлоритами и гипобромитами — гофмановское расщепление. Реакция идет в несколько стадий, которые можно выразить одним суммарным уравнением [c.281]

Подобно гофмановскому разложению амидов кислог происходит и разложение азидов кислот по Курциусу Оно- легко осуществляется обычно путем обработки азотистой кислотой гидразидов кислог (получаемых из эфиров при помощи гидразина) [c.599]

Амиды некоторых пиридинкарбоновых кислот не способны к нормальной гофмановской перегруппировке так, например, амид 2,6-диаминопиридин- [c.450]

Гофмановская перег руппи ЮБка амидов кислот....... [c.14]

И здесь, как и раньше, необходимо внести некоторые изменения в прежнее представление о механизме гофмановского разложения амидов кислот. Между прочим, здесь следует указать также на образование у р а з и н а при действии аммиака на водный раствор симметрической дихлормочевины и гидразинсульфатапри реакции уразина с концентрированной серной кислотой (см. ниже) [c.595]

Объяснение Штиглица — Эрля, однако, не так попятно, как гофмановское. Последнее и.меет слабую сторону В доказательстве того, что при обычных условиях изопиаиат и амид кислоты не реагируют. Гофман считает, что изоцианат реагирует с амидом, обладая большей активностью в момент выделения . Впрочем, по Мору и согласно вышеупомянутому, в присутствии избытка щелочи приходится считаться не с изоцианатом, а с солями алкилкарбамнда кис лоты. Их способность присоединения к амиду кислоты еще недостаточно исследована и, возможно, она превышает таковую изоцианата. [c.599]

Если же нагревать смесь дифенилкетоксима и серной кислоты продолжительное время, то получаются продукУы расщепления амида кислоты, бензойная кислота и анилин. Амины, образованные путем бекмановской перегруппировки, легче получить свободными от аммиака, чем гюлученные посредством гофмановского распада из амидов кислот. [c.614]

Ацилированные N-хлор- и N-бромсоединения формулы R ONH Hal играют существенную роль при гофмановском расщеплении амидов кислот, поэтому они имеют особое значение. [c.675]

В то время как в ряду бензола важнейшим методом синтеза ароматических аминов является нитрование с последующим восстановлением, в ряду пиридина ни один из методов синтеза аминопиридинов не играет столь доминирующей роли среди других возможных способов. В синтезе аминопиридинов в равной мере важны аминирование, нитрование с последующим восстановлением и аммонолиз галогенпиридинов. Кроме того, в отдельных специфических случаях используется гофмановская перегруппировка амидов кислот, перегруппировка азидов по методу Курциуса, восстановление азосоединений и аммонолиз соединений, подобных хлоргидрату хлористого пиридилпиридиния. [c.424]

По-видимому, при перегруппировке азидов кислот по Курциу-су [88], гофмановской перегруппировке амидов кислот [89] и перегруппировке гидроксамовых кислот по Лоссенго [90] в качестве промежуточных продуктов образуются одни и те же соединения, которые затем превращаются в изоцианаты [c.351]

Расщепление амидов кислот гипохлоритами и гипоброми-тами — гофмановское расщепление [c.253]

Известная гофмановская реакция образования первичных аминов из амидов кислот является также одним из примеров окисления с потерей углерода в виде СОг. В применении к фтал-имиду (гидратация которого дает моноамид фталевой кислоты — фталаминовую кислоту) реакция эта позволяет получить технически важную (для производства индигоидных красителей) антраниловую кислоту. Окислителем при этом служит соль хлорноватистой или бромноватистой кислоты в щелочном растворе. Избыток щелочи — существенный фактор для получения хороших выходов. [c.667]

Гофмановская перегруппировка амидов. Амиды кислот при действии щелочных гипохлоритов (гипобромитов) или галогенов в щелочной среде превращаются в первичные амины, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходный амид [c.171]

При слабом нагревании азидов со спиртом происходит расщепление, сопровождающееся бурным выделением азота, и получаются уретаны — эфиры Ы-замещеиных карбаминовых кислот (ср. гофмановское расщепление амидов кислот в при-сутствии метилата натрия, стр. 62) [c.62]

Известная гофмановская реакция- образования первичных аминов из амидов кислот является также одним из примеров окисления с потерей углерода в виде Og. В применении к моноамиду фталевой кислоты (фталаминовой кислоте), который может быть получен или гидратацией фталимида или (что проще) действием водного аммиака на измельченный фта-левый ангидрид по схеме [c.618]

Такое же препаративное значение, как и гофмановское расщепление амидов, имеет термическое расщепление азидов кислот, называемое расщеплением по Кур-цигусу i [c.872]

Точно так же было осуществлено (впервые Веерманом) гофмановское разложение ненасыщенных амидов, которое представляло известные трудности. После того как Веерман получил циннамоилстирилмо-ч е в и н у из амида коричной кислоты и гипохлорита калия [c.592]

В то время как амид фенилпропионовой кислоты при разложении легко дает фенилэтиламин (см. стр. 589), гофмановское разложение амида фенилпропиоловой кислоты 6H5 = 0NH2 сначала не удавалось 54 хотя калиевая соль рассматриваемого бромированного соединения образовывалась. Но Ринкес и в этом случае провел разложение, обработав баритовой водой приготовленный сначала амид хлорированной фенилпропиоловой кислоты 55, [c.593]

Пиридинкарбоновые кислоты ведут себя как типичные ароматические кислоты. Наибольшим отличием их от кислот подлинно ароматического характера является легкость декарбоксилирования. Они образуют обычным образом эфиры, ангидриды и хлорангидриды им свойственны такие типичные реакции, как, например, гофмановская перегруппировка их амидов в амины или дегидратация амидов до нитрилов, В нескольких особых случаях обычные реакции не имеют места вследствие влияния некоторых аномальных факторов, например пространственных затруднений. [c.442]

Если подвергать р-арилпропионамиды гофмановской перегруппировке или обрабатывать соответствующие гидразиды по методу Курциуса, то также можно получить р-арилэтиламины [76, 77]. Интересный вариант этого последнего способа состоит в нагревании карбоновой кислоты и азида кислоты в бензольном растворе. В этих условиях азид разлагается с образованием изоцианата, последний по мере своего образования реагирует с карбоновой кислотой, переходя в амид, который может применяться для реакции Бишлера— Напиральского [78]. [c.277]

Амиды различных пиразинкарбоновых кислот привлекали большое внимание в качестве исходных веществ для получения аминопиразинов. Амид пиразиновой кислоты может быть с прекрасным выходом превращен в аминопиразин с помощью гофмановской реакции [140]. Необычно в этом синтезе, однако, то, что первоначальный продукт реакции представляет собой устойчивый карбамат натрия, который приходится разлагать кислотой. [c.332]

Амиды некоторых пиридинкарбоновых кислот не способны к нормальной гофмановской перегруппировке так, например, амид 2,6-диаминопиридин-4-карбоновой кислоты при обработке его гипобромитом натрия вместо 2, 4, 6-триаминопиридина дает только бромсодержащее соединение [40]. [c.450]