Аммониевые четвертичные соединени окисление

Другие авторы использовали раствор предварительно выделенного четвертичного аммониевого перйодата в хлороформе, ТГФ или диоксане для расщепления гликолей [1385], селективного окисления сульфидов до сульфоксидов [1402] и для окислительного декарбоксилирования [1381, 1402] следующих типов соединений (кипячение в течение 2—24 ч) [c.405]

Кроме того, обработанный йодистым метилом 2-оксипиридин дает 1Я-метил-2-пиридон (Пехман). Это соединение может быть получено и другим, весьма интересным путем пиридин, подобно любому третичному амину, образует с реакционноспособными галоидными алкилами четвертичные аммониевые соли. При обработке йодметилата пиридина в водном растворе окисью серебра осаждается йодистое серебро, а раствор содержит четвертичное аммониевое основание, которое может быть обнаружено по его основности и электропроводности. Оно находится в равновесии с неустойчивым оксипиридином (псевдооснованием), так как при окислении феррицианидом калия образуется М-метилпиридон (Гантч, 1899 г.) [c.715]

Видоизменением этого метода является реакция Соммле, по которой альдегиды получают, нагревая производные хлористого или бромистого бензила с гексаметилентетрамином (уротропином). При этом вначале образуется соль четвертичного аммониевого соединения, гидролизующаяся до производного бензиламина. Окисление последнего уротропином и гидролиз приводит к получению альдегидов [c.380]

При обсуждении реакций соединений, содержащих амино-группу, ароматические амины, алифатические амины, в том числе насыщенные гетероциклические соединения, амиды и четвертичные аммониевые соли, удобнее рассматривать по отдельности. Амины и амиды могут окисляться на аноде начальной стадией окисления является отщепление электрона от неподеленной электронной пары атома азота или от системы, с которой эти электроны сопряжены. Соответственно, четвертичные соединения, протонированные амины и амиды, а также соли, имеющие четыре связи углерод — азот, не окисляются. Некоторые ароматические амины активны в кислых растворах, поскольку они являются очень слабыми основаниями. Амины и амиды обычно не восстанавливаются, если они не содержат обширных. тт-электроннйх систем, способных принимать электроны. Однако четвертичные соединения обычно восстанавливаются при этом либо образуются нейтральные радикалы, либо происходит восстановление протонов до водорода. [c.242]

При исследовании системы трет-алкилперекись — хлористый водород наблюдалось заметное увеличение скорости разложения перекисного соединения . Вероятно, хлористый водород может способствовать более быстрому протеканию цепного процесса, аналогично действию бромистого водорода при окислении алифатических углеводородов . В связи с этим заслуживают внимания данные об ускоряющем каталитическом действии небольших добавок хлоргидратов некоторых аминов и хлористоводородных солей четвертичных аммониевых оснований при окислении ряда соединений (п-толуолсульфиновой кислоты, тетралина, олеиновой кислоты, льняного масла) [c.227]

Нефтяные кислоты. Это пока единственный класс нефтяных кислородных соединений, который нашел важное применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, оксиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидриды, амиды, нитрилы, имидазоли-ны, амины, алканоламиды, четвертичные аммониевые соли [212]. Потребность в больших массах химического сырья вызывает развитие процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов [213]. [c.257]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) и иридия(Ш) с органическими внутри- и внешнесферными заместителями. Оптимальные условия сшггеза выбраны и отработаны на основании данных по комплексообразованию указанных ионов в водных растворах и неводных средах с длинноцепочечными четвертичными аммониевыми солями (соли ЧАО) и тиокарбамидами, соответственно. Вьщеленные нитрокомплексы родия(Ш) с катионами ЧАО хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде Хлорококтлексы иридия(Ш) нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей. Строение полученных комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние впешнесферното заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. Однозначно доказано, что тиокарбамид и его N - и N, К -производные координируются к центральному атому через серу. Обсуждается механизм окисления тиокарбамидов в процессе синтеза. [c.72]

До сих пор бензонитрил преимущественно использовался в электроана-литической химии или электрохимии органических соединений. Это обусловлено наличием примыкающего к нитрилу фенильного кольца и отсутствием альфа-водорода, что выгодно отличает его от других нитрилов. Благодаря этим особенностям бензонитрил является удобным растворителем для обнаружения электролитически генерированных радикалов. Бензонитрил применялся в качестве растворителя при полярографии [1] в нем можно получить полярограммы для активных металлов Ка , Mg , Са , и Ва , но не для и четвертичного аммониевого иона вследствие низкой растворимости соответствующих солей. Бензонитрил использовался также для анодного окисления алифатических аминов [2]. По-видимому, применение этого растворителя, связанное с большими трудностями, не дает каких-либо преимуществ по сравнению с ацетонитрилом. [c.13]

А четвертичных аммониевых оснований имеют общую ф-лу Я4Ы[А Н4] Если К-низший алкил, то А-кристаллы, если высший, А -вязкие жидкости, более стойкие к окислению и гидролизу, чем производные низших оснований Получают эти соединения обменной реакцией Ь [А1Н4] с [c.122]

Нефтяные кислоты — это единственный класс нефтяных кислородсодержащих соединений, который вьвделяется, перерабатывается и находит применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, оксиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидри-ды, амиды, нитрилы, имидазолины, амины, алканола-миды, четвертичные аммониевые соли. Большая потребность в таком сырье привела к развитию процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов. Нефтяные кислоты (неточное название — нафтеновые кислоты ) представляют собой смесь органических кислот различной молекулярной массы, содержащих в молекуле алифатические, циклоалкановые и ареновые радикалы. [c.750]

Для дополнительной обработки после отбеливания и промывки в качестве мягчителей используются четвертичные аммониевые соединения [13]. Данные катионные ПАВ сильно обесцвечиваются при окислении, поэтому их нельзя добавлять на первых этапах стирки. Мягчители здесь весьма схожи с веществами, используемыми для разрыхления древесной массы и для мягчения бытовых тканей (например, алкилзаме-щенные четвертичные соедиц ния и имидазолины). Хлорид диметилдистеариламмо-ния является соединением, обладающим как смягчающими, так и бактерицидными свойствами, что может быть полезно для тканей, применяемых в лечебных учреждениях. Катионные ПАВ и здесь действуют как антистатики, что используется при сушке, глажении и для снижения изнашиваемости одежды. [c.110]

Подробно изучалась гербицидная активность других четвертичных аммониевых солей. Среди изученных солей имеются соединения, избирательно действующие как на двудольные растения, так и на злаки, а также препараты сплошного гербицидного действия. К вешествам первой группы должны быть отнесены Ы-замешенные производные р-феноксиэтиламина. Данные об активности этих соединений на торможение прорастания семян овса и сурепицы приведены в табл. 44. По характеру своей активности эти соединения напоминают феноксиуксусные кислоты, что в,полне понятно ввиду возможности перехода их в последние цри окислении. Активность солей этой группы зависит как от заместителей в бензольном ядре, так и от радикалов, связанных с азотом. Наиболее активным оказался бромистый 2,4-дихлорфеноксиэтилгексаметилентетраммоний, однако активность соединения на изученных объектах была почти в 100 раз меньше активности 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. [c.437]

Синтез четвертичных аммониевых солей из жирных спиртов, получаемых окислением парафина по Башкирову, разработан М. П. Герчука и В. П. Эрекаевым [356]. Вначале спирты превращаются в соответствующие галоидные алкилы, которые с различными азотистыми соединениями преобразуются в катионоактивные [c.194]

Одновременно В. М. Родионов в им же организованной лаборатории проводил большую научно-исследовательскую работу по химии алкалоидов. Здесь им был разработан оригинальный способ синтеза кодеина метилированием морфия при помощи четвертичных аммониевых соединений этот способ до сих пор является лучшим (осуществление этого метода в промышленных условиях было поручено тогда студенту Д. А. Шапошникову). Впервые в нашей стране Владимиром Михайловичем совместно с С. И. Каневской и Н. Г. Пацуковым были разработаны оригинальные методы извлечения из опия и способы очистки пяти важнейших алкалоидов опия морфия, наркотина, папаверина, тебаина и кодеина [1]. Способ оказался особенно ценным при перенесении производства опийных алкалоидов в южные районы, где высокая температура мешала выделению морфия ранее известными путями. В. М. Родионовым со студентом О. А. Зейде были уточнены методы окисления наркотина с выделением опиановой кислоты и котарнина, использованного им для получения кровеостанавливающего средства — стиптицина. Е5ладимиром Михайловичем были разработаны также новые способы получения нарцеина и героина. Под руководством В. М. Родионова часть методик разрабатывалась студентами в виде дипломных работ (например, методика получения пантопона, раз-)аботанная студентом П. И. Гундобиным). В этой же лаборатории [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология