Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Больцмана распределение разрешение

    ТОН взаимодействует с молекулой, находящейся на более высоком колебательном или вращательном уровне, то она может отдать энергию фотону, и в спектре появляется линия большей частоты (антистоксовы линии). Для любого разрешенного перехода имеются как стоксовы,так и антистоксовы линии, но антистоксовы линии гораздо слабее стоксовых, так как в возбужденных состояниях, согласно распределению Больцмана, находится относительно малое число молекул. [c.478]


    В совокупности таких свободных радикалов в отсутствие внешнего поля магнитные моменты вращающихся электронов ориентированы хаотично и все электроны находятся в состоянии с равной энергией. Когда накладывается магнитное поле, магнитные моменты стремятся ориентироваться относительно поля. Б соответствии с квантовой теорией они принимают одну из двух ориентаций, причем промежуточные направления невозможны, так как разрешенный спиновый момент количества движения вдоль магнитного поля ограничен по квантовым законам двумя дискретными величинами 12 Ь,12п) и —1/2(/г/2л). Соответственно составляющая магнитного момента в направлении поля должна быть ограничена двумя значениями, которые можно обозначить -Ьм- и Оказывается (см. далее), что л приблизительно равно магнетону Бора. Энергия ориентации в ноле напряженностью Н для двух разрешенных ориентаций будет по классической электромагнитной теории равна —(х/7 и Следовательно, электроны делятся на две группы, энергии которых различаются на 2[хЯ (рис. 42). В нижнем энергетическом состоянии находится несколько больше электронов, чем в верхнем, поскольку электроны различными путями обмениваются энергией с окружающей средой и таким образом поддерживают равновесное энергетическое распределение. По закону Максвелла — Больцмана отношение числа [c.200]

    Согласно запрету Паули, в данном состоянии (с учетом спина) может находиться одновременно лишь один электрон. Рассмотрим заполнение электронами разрешенных состояний. При 0°К заняты лишь наинизшие уровни, но с повышением температуры распределение сглаживается , что качественно показано на рис. 14. Количественно распределение электронов описывается статистикой Ферми—Дирака. Статистика Ферми—Дирака применяется к электронам как к системе неразличимых частиц, каждая из которых может находиться лишь в одном состоянии (статистика Максвелла— Больцмана допускает, что любое число частиц может иметь одно и то же значение энергии и импульса). [c.41]

    Согласно правилу отбора для гармонического осциллятора, разрещены все переходы, соответствующие Ду= 1 (разд. 2 ч. I). Но при обычных условиях могут наблюдаться только фундаментальные частоты, которые возникают при переходе с уровня у=0 на уровень v = в основном электронном состоянии молекулы. Это происходит вследствие того, что большинство переходов характеризуется начальным состоянием и = 0, так как при комнатной температуре число молекул в этом состоянии исключительно велико по сравнению с числом молекул в возбужденных состояниях (закон распределения Максвелла—Больцмана). Кроме правила отбора для гармонического осциллятора, дополнительное ограничение накладывается симметрией молекулы (разд. 9 ч. I). Вследствие этого число разрешенных переходов в многоатомных молекулах значительно уменьшается. Обертона и составные частоты этих фундаментальных частот правилом отбора для гармонического осциллятора запрещены. Однако вследствие ангармоничности колебаний (разд. 2 ч. I) они наблюдаются в спектре в виде слабых полос. Так как они менее важны, чем фундаментальные частоты, то будут рассмотрены только тогда, когда в этом будет необходимость. [c.20]


    Одна из основных трудностей состоит в том, что энергия электронного пучка, полученного термическим путем, распределена по закону Максвелла — Больцмана [с шириной распределения примерно 0,5—1,0 эВ (0,16 10" — 1,602 10" Дж)]. При таком низком разрешении по энергии кривые ионизации (ионный ток от энергии электронов) не обнаруживают тонкой структуры, поскольку процессы ионизации с различными энергиями перекрываются и не получается четко выраженных нулевых значений. Как показано на рис. 13, трудно различить сигнал и шум вблизи нулевой точки из-за наличия длинного хвоста на кривых ионизации. В разд. IV, А, 3 кратко обсуждаются некоторые методы преодоления [c.31]


Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков (1974) -- [ c.244 , c.250 , c.264 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Больцмана



© 2025 chem21.info Реклама на сайте