Масс-спектрометрия низкого разрешения

Масс-спектрометрия низкого разрешения [c.36]

Таким образом, все множество пиков в масс-спектре высокого разрешения разбивается на совокупности гомологических рядов ионов, соответствующих ароматическим углеводородам, серо-, азот-, кислородсодержащим соединениям, анализ которых затем производится обычными методами, как в масс-спектрометрии низкого разрешения. Взаимные наложения между ними, например вследствие образования углеводородных ионов при распаде гетероатомных соединений, могут быть найдены путем анализа более простых эталонных фракций. [c.117]

Возникновение метода. Масс-спектрометрия низкого разрешения [c.253]

Масс-спектрометрия низкого разрешения (12 эВ) отдельных фракций нефтяных ванадилпорфиринов показала наличие в каждой из них непрерывного набора гомологов нескольких гомологических рядок (рис. 5.6). Анализ масс-спектров фракций порфиринов ряда нефтей позволяет сделать некоторые обобщения. [c.154]

Как видно, значение фактора г в ряде случаев может быть одинаково для углеводородов с различным числом ароматических ядер, поэтому для группового исследования их методами молекулярной масс-спектрометрии (низкого разрешения) лучше проводить предварительное разделение ароматических углеводородов на группы. [c.150]

Ядерный магнитный резонанс с самого начала своего появления нашел широкое применение у химиков-органиков. Однако масс-спектрометрия имела несколько другую историю. Развитая физиками и широко используемая нефтехимиками, она длительное время почти полностью игнорировалась химиками-органиками при идентификации и определении структуры веществ. В настоящее время масс-спектрометры стали весьма доступны. Между тем большая часть приборов имеет высокую стоимость и сложна, а также требует мастерства как в процессе работы, так и при уходе за прибором. Стоимость масс-спектрометров низкого разрешения невелика. [c.15]

ИСП, как правило, используют в сочетании с квадрупольным масс-спектрометром низкого разрешения, хотя выпускают и секторный масс-спектрометр высокого разрешения (с обратной геометрией Нира—Джонсона) с единичным или мультидетектором. Критической точкой ИСП-МС является тот факт, что ИСП работает при атмосферном давлении и высокой температуре, тогда как МС требует условий высокого вакуума и комнатной температуры. Поэтому для уменьшения давления и температуры необходим интерфейс (рис. 8.5-1). В настоящее время интерфейс состоит из двух конусов, обычно изготавливаемых из Си или №. Первый конус назьшают пробоотборником, второй — скиммером. Эта технология пришла из 1960-х гг. Отверстия конусов имеют диаметр 1 мм и менее и расположены вдоль оси плазмы. Наконечник пробоотборника должен быть расположен в центральном канале ИСП, т. е. в области, где присутствуют ионы. Давление между пробоотборником и скиммером понижают при помощи форвакуумного насоса. За пробоотборником образуется сверхзвуковой молекулярный поток, который оканчивается на диске Маха. Наконечник скиммера расположен на оси сверхзвукового потока немного впереди диска Маха. Расстояние между двумя наконечниками составляет менее 10 мм. Преимуществом сверхзвукового потока является существенное уменьшение температуры ионных частиц за счет расширения плазмы. [c.135]

Если специально не оговаривается, под комбинированным методом ГЖХ—МС здесь имеется в виду тот, в котором используется масс-спектрометр низкого разрешения или с однократной фокусировкой. [c.284]

В отличие от ИСП-МС, где сначала применяли масс-спектрометры низкого разрешения, в первом промышленно произведенном ТРМС использован масс-спектрометр высокого разрешения. Производимые масс-спектрометры высокого разрешения основаны на обратной геометрии Нира—Джонсона, т. е. за магнитным сектором идет электростатический сектор. Недавно с источником на основе ТР использован квадрупольный масс-спектрометр. Следует заметить, что по крайней мере один из выпускаемых приборов позволяет использовать на одной и той же квадрупольной системе источники ТР и ИСП в качестве альтернативы. [c.138]

Несмотря на определенные успехи в использовании масс-спектров высокого разрешения для анализа сложных смесей, значительный объем работ по исследованию нефтей по-прежне-му выполняется на масс-спектрометрах низкого разрешения. [c.79]

Отнесение к группе изомерных гомологических рядов эквивалентно определению общей брутто-формулы и непосредственно осуществляется по данным масс-спектрометрии высокого разрешения (см. раздел 1.4). Возможности масс-спектрометрии низкого разрешения не позволяют разделить вторую и третью стадии групповой идентификации, и определение брутто-формулы вещества проводят одновременно с ограничением числа возможных вариантов его отнесения к конкретным гомологическим рядам. По определению гомологическая группа объединяет ряды соединений, массовые числа которых сравнимы по модулю 14, в том числе — изобарные. В некоторых случаях изобарные соединения разных рядов обладают аналогичными закономерностями фрагментации, что проявляется в сходстве их масс-спектров низкого разрешения. [c.68]

ХИМИЧЕСКОЙ ИОНИЗАЦИИ НА МАСС-СПЕКТРОМЕТРЕ НИЗКОГО РАЗРЕШЕНИЯ. [c.37]

Подключение 30 газовых хроматографов Масс-спектрометрия низкого разрешения [c.384]

Книга посвящена применению кибернетических методов классификации объектов при помощи ЭВМ для анализа данных химического эксперимента. Эта монография — первая по автоматизации обработки данных научных исследований в области химического анализа как в отечественной, так и в переводной литературе. Используются данные распространенных аналитических методов масс-спектрометрии низкого разрешения, ИК-спектроскопии, спектроскопии ЯМР, полярографии. [c.4]

В описанной вычислительной системе имеется два быстро сканирующих масс-спектрометра низкого разрешения (МАТ СН4) и установка ЯМР (метод спинового эха). В случае ЯМР программа приема данных сразу же, без обработки, передает на диск сигналы, поступающие от АЦП в цифровой форме. Затем эти сигналы анализируются с помощью программы для усреднения результатов по времени или Фурье-преобразования [9, 10]. [c.72]

Применение в исследовании порфириновых концентратов метода масс-спектрометрии низкого разрешения позволило установить, что во всех нефтях УОП представлены набором гомологов пяти рядов, причем наибольшее количество УОП приходится на два основных ряда [51, 319, 819]. Соединения первого ряда (М) соответствуют алкилпорфиринам с различным количеством углеродных атомов в боковых алкильных цепях (схема 5. 1, а). [c.148]

ТИМС часто применяется в сочетании с квадрупольным масс-спектрометром низкого разрешения и масс-спектрометром с однофокусным магнитным сектором среднего разрешения. Однако, когда необходимо определять малораспространенные изотопы в присутствии основных, отношение распространенности должно быть лучше, чем 10 . Тогда необходимо использовать приборы высокого разрешения, например систему с тройным сектором, чтобы устранить хвосты близлежащих пиков. [c.134]

При анализе пищевых продуктов с использованием высоко эффективной колонки и масс спектрометра низкого разрешения [313] N нитрозамины после разделения на первой колонке со бирали в ловушки Содержимое ловушки подавали во вторую колонку (обычно капиллярную), которая соединялась с по мощью эффузионного сепаратора с масс спектрометром фирмы [c.134]

Масс спектрометрия низкого разрешения при регистрации полных спектров или метод СИД дают удовлетворительные ре зультаты при анализе малокомпонентных смесей но в случае многокомпонентных образцов этих методов недостаточно для получения правильных результатов Для таких сложных сме сей, как пищевые продукты, даже предварительная очистка об разца и анализ на капиллярных колонках высокого разрешения не всегда позволяют отделить другие компоненты от N нитроз аминов В этих случаях должна использоваться масс спектромет рия высокого разрешения [c.135]

Количественное определение адреналина и норадреналина в плазме крови необходимо для решения ряда вопросов клиниче ской химии Уонг и соавт [286 применили метод ИМХ с масс спектрометром низкого разрешения при анализе их пертрифтор [c.196]

Пример разделения изобарных ионов С Н+гл-э, СяН2 -1з5+ и С Н+2 -2з приведен на рис. ПО. Многие ряды изобарных ионов разного элементного состава могут быть разделены с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения. Для разделения дублетов СгНв—5, Н12—С в области массовых чисел около 300 требуется разрешающая способность около 3000—5000, дублетов СН4—О, ЫН2—О, О2—3, Ы20--С8— 10 000—15 000, дублетов СН2—N. СО—N2 — 20 000—30 ООО, а дублетов С3Н—Н45, СП— С— 100 000. Масс-спектрометры, используемые для химического анализа, не всегда могут обеспечить требуемую разрешающую способность для разрешения всех пиков в мультиплетах. В таких случаях разделение перекрывающихся групп ионов необходимо, как и в случае масс-спектрометрии низкого разрешения, осуществлять с помощью моделирования огибающих распределения интенсивностей пиков. [c.337]

Анализ азотсодержащих соединений нефти. Азотсодержащие соединения с помощью масс-спектрометрии низкого разрешения могут анализироваться только в случае отсутствия в смеси других групп соединений из-за больших взаимных наложений масс-спектров. Азотистые основания благодаря своим основным свойствам сравнительно легко выделяются из нефтяных фракций 136]. Групповые масс-спектры этих соединений в общем аналогичны спектрам ароматических углеводородов и серосодержащих соединений они содержат интенсивные пики молекулярных ионов М+ и осколочных ионов (М—В)+. Анализ жасс-спектров этих соединений показал, что характеристики ароматических аминов, таких, как анилин и его производные, практически не отличаются от характеристик гетероароматических азотсодержащих соединений — пиридина и его производных. [c.114]

В табл. 5.6 приведены результаты изучения нефтей месторождений Бозоба, Кенкияк и Жанажол методами масс-спектрометрии низкого разрешения, их V-порфирины представлены гомологами рядов М, М-2, М-4 и М-6. Кроме того, установлено превышение наиболее хроматографически подвижных (неполярных) гомологов ряда М над полярными, менее подвижными гомологами ряда М-2. Их отношение колеблется от 1,4 до 2,0. [c.418]

Энергия ионизации и тип прибора. Масс-спектры обычно записывают при 70 или 80 эВ. Незначительные вариации в относительной интенсивности наблюдаются между 80 и 20 эВ, как показано в случае фурфураля [1]. Однако при энергии ионизации ниже 20 эВ это не так. Хорошо известно, что спектры одного и того же соединения, записанные на различных приборах, не являются абсолютно идентичными. Так, сравнение масс-спектров а-пинена и цитронеллола, полученных на масс-спектрометрах низкого разрешения с масс-анализаторами типа Varian Mat 111 [c.285]

На рис. Х.21 представлены масс-хроматограммы сложной смеси загрязняющих веществ в экстракте образца почвы, в котором были идентифицированы изомеры диоксинов (ТХДД) по масс-спектрам и эталонным образцам. Предел обнаружения ТХДД в образце почвы составил 0,5 пг/г почвы (анализ на приборе высокого разрешения). Суммарная концентрация ТХДД, которая была определена с помощью масс-спектрометра низкого разрешения, составила 20 пг/г. Различие между полученными результатами обусловлено наличием мешающих компонентов, которые зарегистрированы масс-спектрометром низкого разрешения и исключены при использовании масс-спектрометра высокого разрешения. [c.586]

В большинстве работ, посвященных определению 2,3,7,8-ТХДД методами хромато-масс-спектрометрии, используется режим ионизации электронным ударом. Целью данной работы было изучение возможности понизить предел обнаружения 2,3,7,8-ТХДД при использовании масс-спектрометра низкого разрешения и химической ионизации по отрицательным ионам. [c.37]

При изготовлении большинства комбинированных систем масс-спектрометр—экстракция вакуумой плавкой используют стандартные устройства для плавления и экстракции и небольшие масс-спектрометры низкого разрешения. Приборы для микроанализа газов рассмотрены Ямагучи и сотр. (1969). [c.375]

В статье [2] сообщается о попытках проверить, в какой степени бинарные классификации образов могут быть использованы для определения параметров молекулярной структуры на основе данных масс-спектрометрии низкого разрешения. Такую проверку проводили на массиве данных, заимствованном из уже упоминавшихся таблиц Американского нефтяного института. В этом исследовании данные были разделены на две совокупности 387 спектров углеводородов (СН) и 243 спектра соединений, содержащих кислород и азот ( HON). [c.48]

Чаще всего оказывается достаточным определить три или два элемента из пяти предполагаемых в брутто-формуле. Первый вариант может быть реализован, например, применением широко распространенного HN-автомата фирмы Вако Коеки , определяющего в миллиграммовой навеске содержание углерода, водорода и азота. Информативность такого рода автоматов при заранее заданной точности определения молекулярного веса, например, масс-спектрометрией низкого разрешения иллюстрируется кривой 4 на рис. 12. Как видно из рисунка, для молекул с молекулярным весом более 310 последовательное применение масс-спектрометрии низкого разрешения с HN-автомата не приводит к однозначному выбору брутто-формулы. Для таких молекул при выяснении очередности следующего, дополнительно определяемого элемента необходимо учитывать количество информации, ожидаемой от проведения анализа. Определение информативности элементов и связанной с ней последовательности анализа еще более важно для исследователя, не имеющего в своем распоряжении HN-автомата. [c.95]

Гипотетические брутто-формулы по значениям молекулярных весов строились с учетом точности измерения молекулярного веса, гарантируемой масс-спектрометром низкого разрешения (МХ—1303) по программе, аналогичной описанной в [35]. Гипотетические брутто-формулы по значениям процентного содержания углерода, водорода и азота удовлетворяли точности измерений, обеспечиваемой прибором фирмы Вако Коеки (бралась максимальная ошибка). Все прочие накладываемые ограничения были одинаковыми в обоих случаях. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология