Энергия ориентации

Суммарную энергию, которой обладают молекулы газообразного вещества, можно разделить на поступательную и внутримолекулярную. Последняя складывается из вращательной энергии (вращение молекулы вокруг центра тяжести), колебательной энергии (энергии колебаний атомов и групп атомов в молекуле), электронной (энергия электронного возбуждения), энергии спинов (энергия ориентации магнитных моментов) ядер атомов в электромагнитном поле молекулы и из так называемой нулевой энергии (энергия при 7 = О, состоящая из энергии химической связи и нулевой колебательной энергии). [c.496]

Число эффективных Общее число Число столкновений. Число столкновений, столкновений = столкновений X имеющих достаточ- X имеющих нужную в 1 мл в I с в 1 мл в 1 с ную энергию ориентацию [c.56]

В совокупности таких свободных радикалов в отсутствие внешнего поля магнитные моменты вращающихся электронов ориентированы хаотично и все электроны находятся в состоянии с равной энергией. Когда накладывается магнитное поле, магнитные моменты стремятся ориентироваться относительно поля. Б соответствии с квантовой теорией они принимают одну из двух ориентаций, причем промежуточные направления невозможны, так как разрешенный спиновый момент количества движения вдоль магнитного поля ограничен по квантовым законам двумя дискретными величинами 12 Ь,12п) и —1/2(/г/2л). Соответственно составляющая магнитного момента в направлении поля должна быть ограничена двумя значениями, которые можно обозначить -Ьм- и Оказывается (см. далее), что л приблизительно равно магнетону Бора. Энергия ориентации в ноле напряженностью Н для двух разрешенных ориентаций будет по классической электромагнитной теории равна —(х/7 и Следовательно, электроны делятся на две группы, энергии которых различаются на 2[хЯ (рис. 42). В нижнем энергетическом состоянии находится несколько больше электронов, чем в верхнем, поскольку электроны различными путями обмениваются энергией с окружающей средой и таким образом поддерживают равновесное энергетическое распределение. По закону Максвелла — Больцмана отношение числа [c.200]

Величину U можно получить из уравнения (VI. 1), выражающего среднюю энергию ориентации, с помощью выражения [c.137]

Механические воздействия на полимеры—-вальцевание, многократное растяжение, двухосная вытяжка также отражаются на их сорбционной способности (рис. 1, б и б) [46, 47]. При этом расчет на основании изотерм сорбции изменений химических потенциалов для ориентированного и неориентированного образца позволяет вычислить свободную энергию ориентации полимера в процессе вытяжки [47]. [c.205]

Если в реакции участвуют свободные радикалы, продуктивным в изучении кинетики может оказаться изучение спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР)—явления, связанного с наличием у радикалов неспаренного электрона. Такой электрон можно приближенно рассматривать как вращающееся заряженное тело с некоторым квантованным моментом количества движения (квантовое число, называемое спином, равно 72). С вращающимся зарядом связан магнитный момент, направленный вдоль оси вращения. В сильном внешнем магнитном поле момент ориентируется или вдоль поля, или против него. Эти две ориентации раз.личаются энергией. Таким образом, в магнитном поле электрон может занять два уровня энергии. Его можно заставить переходить с одного уровня на другой путем наложения второго, значительного более слабого поля, меняющегося с определенной резонансной частотой. Если составляющие магнитного момента электрона равны +1х и — х, энергии ориентации в поле напряженностью Н будут равны — д,Я и +цЯ. Электроны вещества делятся на две группы с энергией, различающейся на 2(аЯ. В состоянии с меньшей энергией электронов больше, так как при тепловом равновесии отношение количеств электронов определяется законом Больцмана [c.373]

Ориентации молекул противодействует тепловое движение, расстраивая ее, поэтому, чем выше температура, тем слабее выражена ориентация и тем меньше энергия ориентации. [c.102]

Действительно, оператор энергии ориентации молекулы как жесткого магнитного диполя в поле с напряженностью Я будет —(цЯ), [c.450]

В работе Мзясаки [ 1 вы 1ис.. 1ен потенциал в.чл тоеннего вращения в молекуле политетрафторэтилена с учетом как стерического, так и электростатического взаимодействий (энергия ориентации связей в этой работе не учитывалась). [c.113]

Сравнение этого выражения с классическим выражением (XXXV, 13) показывает, что первая сумма определяет энергию ориентации в поле молекулы, рассматриваемой как жесткий магнитный диполь с проекциями собственного магнитного момента [c.450]

Более важную роль в дальнейшем будет играть первая сумма в выражении (XXXV, 28), т. е. энергия ориентации постоянного магнитного диполя в магнитном поле. Одно из выражений этой энергии дается формулой XXXV, 30). В дальнейшем нам будет удобно воспользоваться й другими возможными выражениями этой энергии. Именно, можно выразить энергию также следующим образом [c.452]

Полимеры регулярного строения и в аморфном состоянии обладают некоторой упорядоченностью расположения макромо лекул (надмолекулярные структуры). Поэтому их переход в кристаллическое состояние требует меньшей затраты энергии. Ориентация макромолекул путем растяжения образца полимера также облегчает кристаллизацию. Образующиеся кри сталлиты имеют размеры от 50 до 500 Л, т. е. они значительнс [c.45]

В [4, 6, 8] показано, что для одновременной интерпретации численных значений Дориент. и Дориент. в пластических кристаллах плодотворна модель, согласно которой в пластическом кристалле существует базовая ориентация с энергией близкой к энергии ориентации молекул в жестком кристалле, и большое число пластических ориентаций, средняя энергия которых существенно превышает значение. [c.23]