Колебания симметричные

Колебательные состояния молекул можно классифицировать по их свойствам симметрии так же, как и электронные состояния. Прежде всего колебания молекул разделяются на вырожденные и невырожденные. К невырожденным колебаниям относятся такие колебания, при которых каждой частоте соответствует только один тип движения ядер. Эти колебания симметричны либо антисимметричны по отношению к различным операциям симметрии, соответствующим точечной группе симметрии равновесной конфигурации молекулы. Другими словами, невырожденные колебания относятся к одномерным неприводимым представлениям соответствующей группы симметрии. При невырожденных колебаниях ядра в молекуле движутся вдоль прямых линий. [c.645]

Для молекул, имеющих центр симметрии, подобно молекуле СОа, справедливо правило альтернативного запрета колебания, симметричные относительно центра симметрии, активны в КР-спектре и [c.172]

Формула комплекса вырожденные деформационные колебания симметричные деформационные маятниковые [c.335]

КОз-(неорг. нитрат) Антисимметричные валентные колебания Симметричные валентные колебания 1400-1380(0.) 860-810(ор.) [c.195]

Так как кинетическая энергия не квантуется, то при переходах с поглощением энергии E>Dq эта энергия может принимать уже не строго определенные, а любые значения. В ИК-спектре этому соответствует переход от линейчатого поглощения к сплошному. По частоте, соответствующей границе сплошного поглощения, легко определить энергию диссоциации молекулы. Важное правило отбора в ИК-спектрах связано с разрешенностью переходов между колебательными уровнями при поглощении ИК-излучения. Активны в ИК-спектрах только те колебания, которые сопровождаются смещением центра электрических зарядов молекулы, т. е. изменением дипольного момента. Поэтому колебания таких молекул, как СО, NO, НС1, проявляются в ИК-спектрах, а колебания симметричных молекул Нг, N2, СЬ не проявляются. [c.201]

Для линейной трехатомной молекулы типа СОг имеются четыре колебательные степени свободы ЗМ — 5=4. Две из них соответствуют валентным колебаниям — симметричному и антисимметричному (рис. 15. 8, а). Две другие — деформационные колебания, которые отличаются друг от друга лишь тем, что происходят во взаимно перпендикулярных плоскостях и являются вырожденными. На рис. 15.8, а показано, что валентные колебания имеют более высокие частоты, чем деформационные. Как правило, это верно и обусловлено тем, что для растяжения молекулы требуется большая сила, чем для ее деформации. [c.474]

Рис. 15.8. а — нормальные колебания симметричной линейной трехатомной молекулы СО2 [c.475]

Так, например, символ Аю обозначает невырожденное колебание, симметричное относительно оси, плоскости и центра симметрии. [c.20]

Более того, если бы на каком-либо основании и были выбраны Знаки перед производными от дипольного момента молекулы по ее нормальным координатам, то все равно вычисление ЭОП не могло бы быть произведено однозначно. Последнему препятствует невозможность определения даже относительных фаз естественных координат, входящих в разные нормальные колебания. Если относительные фазы естественных координат при колебаниях симметричных комплексов экспериментатор еще может предположить. То в случае несимметричных комплексов эта задача становится принципиально неразрешимой. Поэтому для получения любого практически применимого метода описания интенсивностей полос поглощения необходимо ввести связь между знаками естественных координат, описывающих нормальные колебания, и знаками (й Гн.о/б< )о- [c.98]

Сравнивая спектры молекул воды и иона гидроксония, следует отметить, что положение voh-полос этих группировок не является характерным для их строения. В обоих случаях частота vqh-колебаний определяется практически только силовой постоянной ОН-связи, которая в свою очередь является функцией межмолекулярного взаимодействия. Деформационные колебания, наоборот, вследствие неизменности силовой постоянной угла НОН у молекулы воды и иона гидроксония, а также заметного отрицательного кинематического взаимодействия двух углов у иона ОН3 оказываются характерными для этих группировок. Ион ОН3 совершает два деформационных колебания — симметричное v и вырожденное vf, разница частот этих колебаний около 500—600 см . Симметричное деформационное колебание более низкочастотное и очень малоактивно в спектре поглощения (рис. 34). Дважды вырожденное деформационное колебание иона ОН3 очень активно, интегральная интенсивность этой полосы на порядок выше интенсивности полосы деформационного колебания воды [183]. Поэтому именно эта полоса поглощения, лежащая всего на 50—100 см выше полосы поглощения воды, обычно используется в качестве аналитического признака наличия иона гидроксония. [c.114]

Аналогичные эффекты характерны для плоскостных колебаний симметрично замещенных кратных связей. С другой стороны, отсутствие постоянного дипольного момента в многоатомной молекуле не исключает возможности поглощения ею инфракрасного излучения. Молекула диоксида углерода, например, симметрична и линейна, но вследствие колебаний одной из ее связей положительный и отрицательный заряды располагаются несимметрично, в результате чего индуцирует- [c.40]

G учетом формы торсионного колебания (симметричного Афл = Аф-д 1,з , Аф2 и антисимметричного Аф1 = [c.179]

Для молекул, имеющих центр симметрии, справедливо правило альтернативного запрета колебания, симметричные относительно центра симметрии, активны в спектре КР и неактивны (не наблюдаются) в ИК-спектре колебания, асимметричные относительно центра симметрии, активны в ИК-спектре и неактивны в спектре КР. [c.288]

Интенсивность полос поглощения инфракрасного колебательного спектра определяется величиной изменения электрического дипольного момента при соответствующих типах колебания молекулы. Поэтому частоты колебаний неполярных двухатомных молекул и частоты тех колебаний симметричных многоатомных молекул, которые не сопровождаются изменением дипольного момента, в обычных условиях в ИК-спектре не проявляются. [c.116]

Колебания симметричны относительно плоскости у = 0. Они распространяются в положительном направлении оси со сме- [c.206]

Первое и второе колебания называются валентными (символ v). Первое колебание—симметричное [символ v(s)l с частотой u)g=1389 см , второе—антисимметричное [символ v(as)] с частотой u)g=2350 [c.74]

Аналогичным образом колебания, симметричные относительно инверсии в центре симметрии, обозначаются индексом g, а антисимметричные к этой операции — индексом и наконец, штрихом отмечаются колебания, симметричные относительно плоскости симметрии Oft (перпендикулярной главной оси симметрии), а двумя штрихами — антисимметричные по отношению к этой операции. [c.60]

Метиленовые колебания Симметричное валентное 3000 70-0 90 2865 2855 2855 [c.480]

Метильные колебания Симметричное валентное 2880 50—0 80—0 2880 [c.481]

Антисимметричные валентные колебания Симметричные валентные колебания Деформационные колебания Т—О [c.115]

Для обозначения комбинационных полос используются прописные буквы. Для невырожденных типов колебаний буквы а и Ь используются в зависимости от того, является ли данный тип колебаний симметричным или антисимметричным относительно вращения вокруг главной оси. [c.98]

Общее правило для молекул, имеющих центр симметрии колебания, симметричные относительно центра симметрии ( ), являются активными в спектре КР и неактивными в ИК-спектре, колеба ния, антисимметричные относительно центра симметрии (и), активны в ИК-спектре, но неактивны в спектре КР. Это правило называют правилом альтернативного запрета. Оно не всегда соблю- [c.270]

Область применения КРС и ИК-спектров одна и та же. Оба метода хорошо дополняют друг друга, так как линии, отсутствующие в одном спектре, встречаются в другом. Так, уже говорилось, что значительное избирательное поглощение ИК-излучения и возникновение ИК-спектра происходит только в том случае, когда молекула обладает осциллирующим дипольным моментом, возникающим вследствие антисимметричности валентных и деформационных колебаний. Симметричные колебания, при которых дипольный момент ие изменяется, не прояв- [c.50]

Уранильная группа имеет два валентных колебания — симметричное и антисимметричное. Частота v,(U02) 790—900 см симметричных валентных колебаний теоретически неактивна в ИК-спектрах поглощения (она активна в спектрах КР), хотя часто проявляется с очень малой интенсивностью вследствие влияния различных возмущающих факторов. Частота Va,(U02) антисимметричны> валентных колебаний активна в ИК-поглощении. Ей соответствует интенсивная, узкая, четкая полоса поглощения, обычно легко идентифицируемая в ИК-спеюре в области -860— 1000 см . По этой полосе и открывают ураттьиую группу. [c.548]

Если полимерная цепь имеет двойную ось, пересекающую спираль под углом 90°, то такая цепь относится к диэдрической факторной группе тогда невырожденные колебания с разностью фаз 6 = 0, называемые Л-колебаниями, разделяются на Лрколебания, неактивные под инфракрасным излучением, но активные при комбинационном рассеянии, и Лг-колебания, инфракрасно активные, но неактивные при комбинационном рассеянии. Л - и Л 2-колебания симметричны и антисимметричны соответственно относительно двойной оси. [c.297]

В ИК-спектрах проявляются (активны) колебания, которые сопровождаются изменением дипольного момента молекулы, в спектрах КР активны колебания, при которых происходит изменение поляризуемости молекулы. Согласно этому имеется правило альтернативного запрета в случае центросимметричных молецул в ИК-спектрах активны колебания, антисимметричные относительно центра симметрии, в КР-спектрах — колебания, симметричные относительно центра симметрии. ИК- и КР-спектры различаются между собой, дополняя друг друга. По мере снижения симметрии [c.18]

НЫМ валентным колебаниям метиленовой и метильной групп соответственно. Соответствующие асимметричные валентные колебания — 2925 см (метилен) и 2960 м (метил). Результатом резонанса Ферми в метиленовом изгибе является полоса при 2896 см Соотношение интенсивности симметрично растянутых полос метила и метилена может быть использовано для оценки расположения алкильных цепей, поскольку данное соотношение говорит об отклонении от трансконформации, в которой колебание симметричных метиленовых мостиков запрещено правилами выбора суммарной частоты. [c.177]

N2. Электронографические измерения 13206, 2561], а также результаты исследования тонкой структуры инфракрасных полос поглощения [1220] и вращательного спектра комбинационного рассеяния дициана [2397] приводят к однозначному выводу о том, что молекула 3N2 является симметричной линейной молекулой и принадлежит к точечной группе симметрии D oh- Согласно теории колебаний, такая молекула должна иметь три невырожденных нормальных колебания, из которых два (с частотами vi и у%) имеют симметрию Aig и одно (Vs) — симметрию Лаи, и два дважды вырожденных колебания — симметричное Eig (ve) и антисимметричное iui Vs)- Все частоты активны в спектре комбинационного рассеяния, а частоты антисимметричных колебаний vs и Vg—и в инфракрасном спектре. [c.648]

BeFj. Электронографическое исследование структуры молекул паров фтористого бериллия, выполненное Акишиным, Спиридоновым и Соболевым [68], показало, что молекула Ве 2 имеет линейную, симметричную структуру с межатомным расстоянием гве-р =1,40 + + 0,03 A и относится к точечной группе симметрии Doo. Следовательно молекула BeFj должна иметь три основных колебания — симметричное и антисимметричное валентные колебания связей Ве — F и дважды вырожденное деформационное колебание, связанное с изменением угла FBeF. [c.791]

ВеС12. В результате электронографического исследования структуры хлористого бериллия Акишиным, Спиридоновым и Соболевым [68] было найдено, что молекула ВеС12 имеет линейную симметричную структуру с межатомным расстоянием гве-сл = 1,75 + 0,03 А и относится к точечной группе Досй. Такая молекула должна иметь три нормальных колебания — симметричное и антисимметричное валентные колебания связей Ве—С1 и дважды вырожденное деформационное колебание, связанное с изменением угла С1ВеС1. [c.792]

Поскольку молекула Mg lg относится к точечной группе симметрии D ah, она должна иметь три нормальных колебания симметричное (vj) и антисимметричное (vg) валентные колебания и дважды вырожденное деформационное колебание (va). Колебания Va и Vg должны быть активны в инфракрасном спектре, а колебание — в спектре комбинационного рассеяния. [c.815]

Полное число степеней свободы для молекулы, образованной п атомами, равно Зи. И для линейной, и для изогнутой трехатомной молекулы полное число степеней свободы равно 9. Нелинейная молекула имеет по три вращательные колебательные и поступательные степени свободы. У линейной молекулы только один момент инерции и две вращательные степени свободы, но 4 типа колебаний симметричное и асимметричное колебания атомов вдоль соединяющей их линии и деформационное колебание Vф, которое происходит в двух измерениях, например — в плоскости рисунка и перпендикулярно плоскости рисунка. Поэтому говорят, что деформационное колебание дважды вырождено, а соответствующая ему функция распределения появляется дважды. Другой тип вырождения, обозначаемый коэффициентом g, соответствует электронным уровням энергии атома или молекулы. Для двухатомных молекул обычно g Для инертных газов в основном состоянии g также равно 1. Для атомов щелочных металлов g = 2. Обычно для атомов g совпадает с муль-тинлетностью атомов в спектроскопических обозначениях. [c.34]

При интепретации спектра необходимо иметь в виду, что интенсивность полосы поглощения колебательного спектра и ее положение в спектре (частота) являются функциями разных параметров. Так, считается [67], что характеристичными по интенсивности являются колебания связей ОН, СН и NH. Эти же колебания характеристичны по частоте. Колебания симметричных связей С=С, С = С, N=N и др. характеристичны по частоте. Интенсивности же этих колебаний не будут характеристичными, поскольку они будут в значительной степени определяться окружением данной связи. Это следует учитывать при анализе спектральных проявлений адсорбции, поскольку выводы в соотношении интенсивностей полос поглощения, сделанные только на основе анализа частот, могут оказаться ошибочными. Так, предположение о равенстве коэффициентов поглощения колебания vig в спектре пиридина, взаимодействующего с центрами Льюиса и Бренстеда поверхности алюмосиликагеля, сделанное на основании совпг1де-ния частоты этого колебания в этих двух формах адсорбции [25] (см. табл. 3),при дальнейшей проверке оказалось неправильным [68]. [c.55]

Подробно исследованы инфракрасные спектры различных структурных форм цеолитов в области 200—1300 [62]. Все наблюдаемые полосы поглощения были отнесены к двум типам колебаний. К первому типу относятся колебания внутри образующих кристаллический остов цеолитов тетраэдров SIO4 и AIO4. Эти колебания не чувствительны к различию в структуре кристаллической решетки. Ко второму типу колебаний относятся колебания в остове, образованном этими тетраэдрами. Первому типу колебаний соответствуют интенсивные полосы поглощения в области 950—1250 см и полосы поглощения средней интенсивности в области 420—500 см К В соответствии с данными работы [63] полосы поглощения 950—1250 см- приписаны симметричным валентным колебаниям, а полосы 420—500 см — деформационным колебаниям. Симметричным валентным колебаниям приписаны полосы поглощения в области 650—820 см . Считается, что в области 650 —720 см лежат полосы поглощения валентных колебаний внутри тетраэдров, а в области 750— [c.342]

Общая химия (1984) -- [ c.79 ]

Спектроскопия органических веществ (1992) -- [ c.41 ]

Введение в молекулярную спектроскопию (1975) -- [ c.58 , c.59 ]

Теоретическая химия (1950) -- [ c.268 , c.287 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.222 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология