Кислородные образования на металлах поляризационный

Выяснить природу и состав тонкой пассивирующей пленки на молибдене, как, впрочем, и на других металлах, прямыми экспериментальными методами практически невозможно. Необходимую информацию по этому вопросу получают с помощью термодинамических расчетов нормальных потенциалов реакций образования различных кислородных соединений металла расчетные данные сопоставляют затем с поляризационными кривыми окисления молибдена и его окислов. [c.5]

В самом неблагоприятном случае анодные реакции происходят таким образом, что преобладающими становятся паразитные процессы , в результате которых за счет окисления сульфида натрия образуются балластные соли — сульфит тиосульфат и сульфат натрия. С ростом их концентрации в электролите растет напряжение на ванне, так как эти соединения обладают значительно меньшей электропроводностью, чем сульфид натрия. В таком случае наиболее рационально организовать процесс так, чтобы большая часть тока расходовалась на разряд гидроксильных ионов с образованием газообразного кислорода, но при этом следует иметь в виду, что интенсивность такого процесса определяется величиной кислородного перенапряжения, составляющей значительную долю общего напряжения на ванне. Общеизвестно [2], что величина кислородного перенапряжения зависит от многих факторов таких, например, как материал электрода, температура, состав электролита и плотность тока. В щелочных растворах в качестве анодов наиболее часто применяют металлы железной группы. Таким образом, возникла задача подбора такого материала анода, который бы был достаточно устойчивым в сульфидно-щелочных электролитах и имел, кроме того, относительно невысокую поляризацию при разряде гидроксильных ионов. В данном исследовании с целью выявления влияния материала электрода на кинетику анодного процесса снимались поляризационные кривые и зависимости потенциал — [c.21]

Структурные данные подтверждают такую точку зрения. Кру-икшанк [101] обнаружил, что средняя длина связи Р—О в производных фосфата почти постоянна. Присоединение заместителя к одному из кислородных атомов ортофосфата может существенно, на 0,15 А, увеличить длину связи Р—О, однако остальные связи Р—О укорачиваются таким образом, что средняя длина сохраняется равной 1,54 А. Структура серилфосфата [102], показанная на рис. 17.4, иллюстрирует этот эффект. Видно также, что влияние протона на длину связи Р—О вдвое меньше влияния остатка аминокислоты. Эта закономерность является общей и, вероятно, объясняется образованием в кристалле прочных межмолекулярных водородных связей [101]. Можно полагать, что она справедлива и в водных растворах, и на протонных центрах белков. В солях, образуемых металлами с фосфатом и пирофосфатом [105], значительное удлинение связей Р— О под действием металлов не происходит, однако все исследованные кристаллы этих соединений представляют собой трехмерные ионные решетки, в которых все кислородные атомы присоединены к ионам металла и наоборот, в результате чего поляризационный эффект уничто- [c.648]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология