Различные реакции присоединения с образованием связей

Реакции, протекающие при участки азометиновой связи. Азометиновая группа хинолина, связывающая азот цикла с атомом углерода в положении 2, способна к различным реакциям присоединения. Многие из этих реакций, в ссо нности те, которые приводят к образованию 1,2-дигидрохинолинов, рассмотрены в других разделах (стр. 197 и след.). [c.175]

Ряд свойств непредельных кислот обусловлен свойствами карбоксильной группы образование солей, сложных эфиров и др.) и двойной связи (различные реакции присоединения). Специфическими свойствами обладают кислоты с близко расположенной от карбоксила двойной связью — а, р-непредельные кислоты. Так, присоединение галоидоводородов и гидратация идут для них против правила Марковникова по типу 1,4-присоединения (как в сопряженных системах) [c.245]

Непредельные кислоты дают все реакции, характерные для карбоксильной группы (образование солей, амидов, эфиров и т. д., стр. 118), а также различные реакции присоединения, окисления, полимеризации за счет кратных связей, имеющихся в радикале. [c.124]

Ряд свойств непредельных кислот обусловлен свойствами карбоксильной группы образование солей, сложных эфиров и др.) и двойной связи (различные реакции присоединения). Специфическими свойствами обладают кислоты с близко расположенной от карбоксила двойной связью — а,Р-непредельные кислоты. Так, присоединение галогеноводородов и гидратация идут для них против правила Марковникова по типу 1,4-присоединения. На первой стадии протон присоединяется к кислороду карбоксильной группы, нуклеофил атакует -углерод, а двойная связь переходит в поло жение 2,3. Далее промежуточный продукт изомеризуется [c.232]

Первым примером окислительного присоединения является активация водорода, связанного с различными атомами, путем образования связей металл—водород или гидридов металлов. Различные молекулы общей формулы Н—2 могут реагировать с комплексами металлов с образованием связей металл—водород [23, 24]. Одной из наиболее простых реакций является окислительное присоединение молекулы водорода с образованием Ангидридного комплекса. Так, при реакции водорода с комплексом Васка (б) получается комплекс (7) [25] [c.25]

Передача цепи на молекулу полимера может происходить путем присоединения конца растущего радикала к двойной связи полимерной цепи или путем отрыва подвижного атома Н от полимера. Атомы Н (в а-положе-нии к двойной связи С = С и С = О или к любой другой связи) весьма подвижны и, таким образом, могут способствовать реакциям передачи цепи на полимер. Реакции передачи цепи на полимер могут быть как внутримолекулярными, так и межмолекулярными. Пример межмолекулярной реакции. дает образование графт -полимеров. Графт -полимеры образуются при полимеризации мономеров в присутствии инертного полимера различного строения . Образующийся продукт содержит инертный полимер со включенным в него новым полимером. [c.522]

Подобная закономерность в изменении s-факторов наблюдается-и для реакций радикальной полимеризации, но только при гораздо более низких температурах. Присоединение полимерного радикала ко второй молекуле мономера (этилена или пропилена) связано с резким уменьшением s-фактора, но при последующем присоединении третьей и четвертой молекул мономера к полимерному радикалу s-фактор практически не изменяется [273]. Постоянное значение стерических факторов реакций роста цепи можно рассматривать как обоснование эмпирического положения об относительно одинаковой реакционной способности полимерных радикалов различной длины, принимаемого в кинетике полимеризационных процессов [73]. В случае реакций присоединения непредельных молекул друг к другу, например при молекулярной полимеризации этилена, образование димера имеет сравнительно высокий s-фактор ( 0,1), но присоединение третьей молекулы к димеру, или образование тримера, сопряжено с резким уменьшением s-фактора на 3—4 порядка [273]. Это может объяснить задержку полимеризации на стадии димеризации [274]. В связи с этим роль катализаторов наряду с обычным понижением энергии активации состоит в устранении пространственных затруднений (на стадии образования тримера и далее) путем сильного увеличения стерического фактора. [c.181]

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств I) легкость образования ароматических колец в различных реакциях 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения 4) характерные свойства некоторых заместителей в аренах (кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, малая реакционная способность галогена и др.). [c.236]

Биохимические реакции первого типа (реакции замещения) включают все те гидролитические реакции, в процессе которых биополимеры расщепляются до мономеров, а также большинство реакций, приводящих к конденсации этих мономеров с образованием полимеров. Многие реакции присоединения обеспечивают введение атомов кислорода, азота и серы в биохимические соединения, а реакции элиминирования часто служат движущей силой биосинтетических путей. Сложные ферментативные процессы во многих случаях представляют собой сочетания нескольких стадий, включающих замещение, присоединение или отщепление. Реакции, включающие образование или расщепление связей С—С, существенны для биосинтеза и расщепления различных углеродных скелетов, существующих в биомолекулах, в то время как реакции изомеризации связывают между собой другие типы реакций при формировании метаболических путей. [c.91]

В противоположность этому поликонденсация основана на реакциях замещения. Высокомолекулярные вещества, синтезируемые поликонденсацией, имеют иной состав, чем те исходные вещества, из которых они получены, вследствие того, что в процессе реакции происходит выделение воды, галогеноводорода или других низкомолекулярных веществ. Следовательно, понятие "поликонденсация" объединяет такие химические реакции, в которых в общем случае наряду с образованием высокомолекулярного вещества происходит образование низкомолекулярного продукта. Этим поликонденсация принципиально отличается от полимеризации, в основе которой лежат реакции присоединения, и элементный состав мономера и продукта его полимеризации один и тот же. И если в случае полимеризации имеются, в основном, два химических процесса присоединение по кратным связям между двумя атомами и присоединение к циклам, то процессы поликонденсации многогранны, так как известно большое число различных реакций замещения как в органической, так и неорганической химии, многие из которых в настоящее время с успехом используются для получения органических, элементоорганических и неорганических полимеров [3, 4, 10, 12, 38, 39]. [c.8]

Как было неоднократно показано, множество методов образования связи С—С основано на использовании карбонильной группы в качестве активирующей функции, позволяющей вводить самые различные структурные фрагменты по а-атомам углерода, соседним с карбонилом. Продукты таких реакций также являются карбонильными соединениями. Их можно трансформировать далее как без изменения углеродного скелета (например, путем нуклеофильного присоединения по карбонилу), так и с разрывом связи между а-атомом углерода и карбонильной группой. Разрьш связи С—СО достигается с помощью реакции Байера—Виллигера, состоящей в окислении кето- [c.260]

Особого внимания в синтезе заслуживают реакции присоединения с образованием новой углерод-углеродной связи. Большинство работ, которые обсуждались выше, посвящены реакциям присоединения различных галогенопроизводных метана. В этом разделе будут рассмотрены реакции присоединения различных органических производных к олефинам с образованием новых С—С-связей [25]. Альдегиды, являясь превосходными донорами водорода, быстро присоединяются к олефинам с образованием кетонов. Фактически избыток любого альдегида может присоединяться к любому олефину с образованием аддукта голова к хвосту с хорошим выходом, за исключением этилена, образующего значительные количества теломера. Например, масляный альдегид присоединяется к октену-1 [c.211]

Подавляющее большинство полимеров, применяемых в производстве химических волокон, резиновых изделий, пленок, пластических масс, лаков, получают, как указывалось, синтетическим путем из низкомолекулярных соединений (мономеров). Соединение молекул низкомолекулярных веществ между собой с образованием макромолекул полимера может происходить в результате различных реакций, в зависимости от строения исходных мономеров. Если в молекулах мономеров имеются функциональные группы, вступающие в реакцию между собой, и процесс присоединения молекул друг к другу сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, то процесс синтеза полимера носит название реакции поликонденсаЦии. В случае, когда синтез полимера является следствием перегруппировок внутри функциональных групп без изменения элементарного состава, такой процесс называют ступенчатой полимеризацией. Если же молекулы мономера содержат кратные связи или представляют собой циклические соединения и образование макромолекул происходит в результате раскрытия двойных связей или разрушения циклов и не сопровождается выделением побочных продуктов, то процесс получения полимера называется реакцией цепной полимеризации. Поликонденсация и цепная полимеризация являются наиболее распространенными способами получения полимеров. [c.384]

Связь между константами равновесия реакций образования различных продуктов присоединения и положением экстремума на кривых В или АВ может быть установлена анализом соответствующих метрических уравнений (Н. П. Комарь, В. Н. Толмачев, 1950—1955). [c.427]

Подобно металлическому цинку, кадмий катализирует некоторые процессы мягкого гидрирования. Помимо кадмия, нанесенного на различные носители, применяется его борид, обладающий большей термической устойчивостью. Наиболее характерны для кадмия и его борида реакции присоединения водорода по С= О-связи с образованием спиртов [664—670], причем в ненасыщенных карбонильных соединениях С=С-связь не гидрируется. Все эти процессы протекают в более жестких условиях, чем на скелетном цинке. Сложные медно-кадмиевые контакты применяются при селективном гидрировании С=С-связи до С=С [661—663]. [c.1346]

Различные карбоновые кислоты благодаря наличию в них активного атома водорода реагируют с изоцианатами, давая неустойчивые продукты присоединения, которые обычно разлагаются с образованием замещенных амидов [157 ]. Как и при взаимодействии изоцианатов с водой, в этом случае такие факторы, как реакционная среда, электронные и пространственные эффекты, играют важную роль в образовании этих продуктов и в характере распада промежуточных соединений. В связи с тем, что сила органических кислот изменяется в широких пределах, а реакция присоединения зависит как от нуклеофильности соединения с активным атомом водорода, так и от электрофильности атома углерода в группе [c.368]

Этот важный результат, полученный с помощью численного расчета, подтверждает известное предположение о том, что образование винилхлорида идет одновременно по двум каналам (9,10). Другими словами, образование какой-то части винилхлорида связано с реакцией непосредственного замещения (10), учет которой в настоящее время невозможен из-за отсутствия данных о константах. Таким образом, вопрос о соотношении реакций присоединения и замещения при хлорировании этилена в различных интервалах температур нуждается в дополнительном исследовании. [c.37]

Реакции, разрывающие связи С—С с образованием карбонильной группы, почти всегда являются электрофильными замещениями (гл. 12) у того углеродного атома, который удаляется. Ути реакции представляют собой процессы, обратные нуклеофильным присоединениям к карбонильной группе. Другие быстро протекающие реакции, приводящие к равновесию карбонилсодержащих соединений с неуглеродистыми аддуктами, рассмотрены в связи с нуклеофильными реакциями присоединения (гл. 13). Типичные примеры реакций различных типов даны ниже. [c.410]

Молекулярный азот характеризуется большой энергией первой разрывающейся связи. Присоединение одной молекулы Нз к азоту эндотермично на — 49 ккал. Этим объясняется инертность тройной связи в N2 к различным реакциям присоединения и, в частности, неактивность по отношению к азоту обычных моноядерных катализаторов гидрирования, для которых внедрение ненасыщенного соединения по связи М—Н представляет собой двухэлектронное восстановление. я-Связь в соединениях с двойной связью К—N=N —К наоборот, очень непрочна. При присоединении Н2 к Н—N==N—Н уже выделяется значительное количество тепла (40 ккал моль). Суммарное присоединение 2На к N2 с образованием гидразина лишь слабо эндотермично. [c.29]

Если изобразить теперь в виде таких молекулярных моделей предельный углеводород этан и непредельный углеводород этилен, обладающий двойной связью (рис. 2), то при сопоставлении этих моделей станет очевидным, что для образования второй связи в молекуле этилена силы валентностей должны были зна чительно отклониться от своих прежних направлений. Это резхкое изменение естественных направлений сил сродства углерода обусловливает возникновение известного напряжения в системе. Благодаря этому силы, связывающие углеродные атомы, становятся менее прочными, легко разрываются, что и объясняет склонность непредельных соединений к различным реакциям присоединения. [c.33]

Во всех случаях отклонения сил валентностей. и изменения угла между ними от величины в 109°28 возникает известное напряжение системы, я силы, связывающие атомы углерода, стаиовятся менее прочными. Таким образом, непрочность двойных связей и большая склонность непредельных соединеиий вступать в различные реакции присоединения можно объяснить напряжением, возникшим при образовании двой.вых связей — при отклонении сил сродства от прежних направлений. [c.59]

Цепная реакция — это особый тип ступенчатой реакции, замкнутая реакционная последовательность. Отдельные ступени реакции зависят друг от друга промежуточные ступени могут быть выделены только в исключительных случаях. В результате первичного акта возникает очень реакционноспособное образование, которое в состоянии вызвать цепную реакцию присоединения мономера, реакцию роста . Активное состояние конца растущей молекулы при этом сохраняется. Обратной реакцией, при которой от активного конца отщепляется молекула мономера, во многих случаях можно пренебречь. Она, однако, обусловливает для определенной реакции полимеризации предельную температуру ( eiling temperature), выще которой полимер неустойчив и, следовательно, полимеризация не происходит (стр. 32), Равновесие играет роль в самых различных реакциях полимеризации, В связи с этим была выдвинута общая теория равновесной но.чимеризации [54]. Исчезновение активного состояния приводит к обрыву цепи реакции. Таким образом, промежуточные ступени полимеризации представляют собой не олигомерные или полимерные молекулы, а растущие цепи, имеющие, но крайней мере, один активный конец цепи. [c.21]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Биохимические процессы в клетке контролируются специальными белками -ферментами. Ферменты являются биокатализаторами с очень высокой эффективностью и специфичностью. Они могут увеличивать скорость реакций в 10 и более раз. Очень часто ферменты называют по субстрату с окончанием аза . Так, фермент цел-люлаза катализирует гидролиз целлюлозы. Используются также названия ферментов по катализируемой реакции. Например, гидролазы катализируют гидролиз, дегидрогеназы - отрыв водорода и т.д. В связи с увеличением числа известных ферментов в настоящее время по катализируемым реакциям все ферменты разделены на шесть классов оксидоредуктазы, трансферазы, гидролазы, лиазы, изомеразы и лигазы. Ок-сидоредуктазы катализируют обратимые окислительно-восстановительные реакции, в которых происходит перенос водорода, электронов или гидрид-нонов. Трансферазы переносят группы атомов от одного соединения к другому. Гидролазы катализируют гидролитическое расщепление различных связей (гликозидных, пептидных, эфирных и др.). Лиазы катализируют реакции, в которых происходит расщепление химических связей с образованием двойных связей илн присоединение по двойным связям. Изомеразы воздействуют на процессы изомеризации. Л и газы (син-тетазы) катализируют образование связи между двумя соединениями, используя энергию АТФ и других высокоэнергетических соединений. [c.327]

После ТОГО как были рассмотрены различные методы введения двойной связи в существующий углеродный скелет, следует перейти к обсуждению второго типа реакций образования олефинов, когда постройка углеродного скелета сопровождается одновременным введением двойной связи. Иногда такие реакции осуществляются в две отдельные стадии — присоединение с последующим элиминированием. Если вторая стадия может быть проведена независимо от первой, такие реакции можно очевидно отнести к рассмотренным выше реакциям элиминирования первого типа. Хотя процессы присоединения — элиминирования уже давно использовали для синтеза некоторых производных олефинов, например для получения а,р-ненасыщенных карбонильных соединений конденсацией альдегидов и кетонов, только открытие реакции Виттига в середине 50-х годов вызвало интерес к реакциям этого типа как к общему методу синтеза олефинов. [c.188]

Он привел доводы в пользу того, что синглетные карбены присоединяются путем синхронного образования обоих новых о-связей, давая только (74) и сохраняя таким образом стереохимию исходного алкена, в то время как триплетные карбены присоединяются по радикальному двухстадийному механизму с образованием в первую очередь бнрадикала (75), в котором может происходить вращение вокруг связи до инверсии спина и замыкания кольца, что приводит к обоим диастереомерам (74) и (76). Несмотря на широкое обсуждение справедливости теоретических предпосылок, правило Скелла исключительно успешно объясняет многие экспериментальные данные, полученные для этих реакций присоединения. Однако при использовании правила следует соблюдать определенную осторожность, так как в его основе лежат некоторые предположения об относительных скоростях стадий схемы (48), которые могут соблюдаться не во всех случаях [38]. Таким образом, прежде чем однозначно приписать определенную реакционную способность одному из спиновых состояний карбена, следует выяснить свойства обоих состояний. В ряде случаев, когда это требование было точно соблюдено, например в случае метилена, бисметоксикарбонилкарбена, флуоренилидена и др., результаты всегда соответствовали предсказаниям Скелла. Расчет поверхности потенциальной энергии присоединения синглетного метилена к этилену [40, 70] подтверждает синхронность реакции и свидетельствует, что она осуществляется по принципу наименьшего движения через разрешенный орбитальной симметрией подход (77), при котором вакантная р-орбиталь (НСМО) карбена взаимодействует с занятой я-молекулярной орбиталью алкена, причем карбен расположен так, чтобы перекрывание было максимальным, а пространственные взаимодействия минимальны. Более симметричный подход (78), когда занятая о-орбиталь карбена взаимодействует с я-системой, запрещен орбитальной симметрией и по расчету обладает более высокой энергией, чем (77). Расчеты (77) указывают на наличие я р-переноса заряда в переходном состоянии (79), что согласуется с экспериментально наблюдаемым ускорением присоединения большинства карбенов к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, и свидетельствует об электрофильной атаке карбена. Многочисленные исследования относительной реакционной способности карбенов с целью выяснения влияния пространственных и электронных эффектов различных заместителей в алкенах и карбенах критически оценены Моссом [48], который показал недавно, что селективность многих карбенов типа СХУ при реакции с олефинами коррелирует как с резонансными, так и с индуктивными параметрами X и V [71]. Большинство карбенов, в том числе сильно я-стабилизованный Ср2 (49), ведут себя как типичные электрофилы, однако ароматические карбены, такие как (80) и (47), проявляют нуклеофильные свойства, например (80) присоединяется через переходное состояние, поляризованное противоположно (79) [72]. Полагают, что это обусловлено [c.596]

Хотя другие реакции присоединения стаинилампнов также представляют значительный интерес, гораздо большее чпсло органических соединений может быть получено с использованием схем, начинающихся с присоединения соединений, содержащих фрагменты 5п—О, по двойным связям. Так, трнфенилоловометоксид легко присоединяется по связи Ы = С метилизоцианата, давая станнил-уретаи (28), который в свою очередь присоединяется к другой молекуле изоцианата с образованием (29) протолиз последнего ведет к удалению олова и образованию аллофаната (30) (схема 280) [186]. При использовании трибутилоловомстоксида реакция останавливается лишь после трех последовательных стадий присоединения образовавшийся продукт за 1—25 дней самопроизвольно отщепляет исходное оловоорганическое соединение, давая цианурат. Прп использовании в этой реакции различных изоцианатов получают смешанные цианураты (схема 281) [208]. [c.200]

Лиазы. К классу лиаз относят ферменты, катализирующие разрыв связей С—О, С—С, С—N и других, а также обратимые реакции отщепления различных групп от субстратов не гидролитическим путем. Эти реакции сопровождаются образованием двойной связи или присоединением групп к месту разрыва двойной связи. Ферменты обозначают термином суб-страт-лиазы . Например, фумарат-гидратаза (систематическое название Г-малат-гидролаза ) катализирует обратимое отщепление молекулы воды от яблочной кислоты с образованием фумаровой кислоты. В эту же группу входят декарбоксилазы (карбокси-лиазы), амидин-лиазы и др. [c.161]

Четвертичные соли 3-гидроксипиридина при действии слабых оснований превращаются в цвитгерионные растворимые в органических растворителях соединения, для которых не могут быть представлены нейтральные канонические формы. Такие 3-оксидопиридиниевые соединения вступают в различные реакции диполярного присоединения, при этом в образовании новых связей участвуют атомы С(2) и С(б) [112]. [c.123]

Окислительное действие кислорода. Молекулярный кислород— сильный окислитель, под действием которого окисляются многие органические и неорганические соединения. В результате присоединения электронов к Оа образуются ионы парамагнитный надпероксид-ион Ог (называемый также гипероксо-ионом, супероксо-ионом и т. п.) и диамагнитный пероксид-ион ОГ (пероксо-ион, пероксогруппа, кислородный мостик) при этом следует учесть, что достоверную величину сродства к электрону для Ог в вакууме получить не удалось (табл. 3.2). В водном растворе в зависимости от условий в той или иной форме протекают реакции с образованием различных соединений. В табл. 3.3 приведены значения электродных потенциалов для ряда реакций окисления и связанных с ними систем. Стандартный электродный потенциал о связан с изменением гиббсовской энергии реакции с другой стороны, его можно связать также с константой равновесия реакции /С [c.95]

В отличие от реакций образования связей углерод - азот и углерод - кислород, число которых весьма мало, существует много методов образования связей углерод - сера с помощью литийорганических соединений. Один из них - тиофильное присоединение к тиокарбонильной группе - рассмотрен в разд. 7.2. Среди прочих широко и успешно используются реакции с элементной серой и расщепление дисульфидов. Менее распро-страненными являются реакции с галогенидами серы (и родственные реакции с сульфенилгалогенидами и тиоизоцианатами). Среди различных реакций с соединениями, содержащими двойные связи сера - кислород, особенно важна реакция с 802. Тиофильное расщепление тиоэфиров представляет ценность лишь в отдельных случаях (см. Основную литературу, Г(П)). [c.132]

Различия в характере присоединения к органическим окисям в щелочной (или нейтральной) и кислых средах автор еще в первых работах связал с возможностью различных механизмов присоединения. В щелочной (или нейтральной) среде имеет место нуклеофильная атака анионов (или молекул) по наиболее обедненному электронами и пространственно более уязвимому наименее, замещенному С-атому (механизм ЗЫг или АКг). В кислой среде реакция идет через промежуточное образование оксониевых соединений с менее прочной связью кислорода с более замещенным С-атомом (механизм ЗЫа или АЫг). Реакционная способцость оксониевых производных значительно выше, чем исходных окисей, и потому все реакции в присутствии кислых катализаторов идут значительно быстрее, чем в щелочной и особенно в нейтральной [c.424]

Окисление олефинов, а также парафинов и ароматических углеводородов на окислах и металлах показано преобладание параллельного независимого образования различных продуктов окисления — окисей, спиртов, альдегидов, кислот, углекислого газа и СО. Каждый из продуктов образуется в результате своей особой последовательности процессов, включающей промежуточные, не десорбирующиеся, лабильные формы, возможно неспособные существовать, без связи с катализатором [12]. Каждая последовательность процессов совершается с определенным экземпляром молекулы и обрывается при образовании устойчивого продукта, способного уйти в объем. Для самой простой реакции — присоединения Оа к этилену [c.378]

Фторид ртути HgFa в мягких условиях катализирует присоединение фтористого водорода по С=С-связи [750, 809]. Действие хлоридов цинка, кадмия и ртути в реакциях присоединения HHal специфично и, по-видимому, не связано с протонной кислотностью ацидокомплексов этих солей с молекулами галогеноводородов [920]. Образование диэтилиденовых оснований из ацетилена и анилина (или его производных) ускоряется растворами различных галогенидов ртути цианид ртути неактивен [813—821]. [c.1348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология