Воспроизводимость хроматограмм, полученных для продуктов пиролиза

Прежде чем нагреется до желаемой температуры, и состав продуктов отражает пиролиз не при определенной температуре, а при нагревании до этой температуры. Продукты пиролиза при более низких температурах вступают в дальнейшие реакции, таким образом, на хроматограмме появляется комбинация пиков первичных и вторичных продуктов пиролиза. Тот факт, что в большинстве установок для флеш-пиролиза нельзя пропускать газ-носитель с более высокими скоростями, также способствует протеканию вторичных реакций, так как первичные продукты распада слишком долго задерживаются в тех местах, где они контактируют с нагретыми частями зоны пиролиза. Во всех установках для проведения флеш-пиролиза практически невозможно точно измерить температуру пиролиза. Таким образом, хотя проведение флеш-пиролиза позволяет получить воспроизводимые данные, они могут во многих случаях вводить в. заблуждение. [c.498]

На хроматограмме разделения на первой из колонок продуктов пиролиза смешанных оксиалкилированных продуктов получают четкие пики выходящих последовательно из колонки ацетальдегида, пропионового альдегида и диоксана. Количественная оценка по площадям соответствующих пиков дает возможность определить соотношение в указанном продукте оксиэтильных и оксипропильных групп. Продукты оксиэтилирования фракции жирных спиртов Аль-фол ie— 18 с 11,6 оксиэтильными группами после пиролиза разде-ляюхся на колонке И на ацетальдегид, диоксан и отделенные друг от друга моноолефины С14, ie и ig. Продукты оксиэтилирования фракций изооктилфенола и изононилфенола после пиролиза разделяются на колонке I на ацетальдегид, диоксан и разветвленные моноолефины g и Сд. Воспроизводимость параллельных определений указанных продуктов высокая. [c.249]

Последние больше распространены в силу простоты их устройства, но они обладают и некоторыми недостатками. Пробу обычно наносят непосредственно на нить или помещают ее в небольшой контейнер, окруженный нитью. Иногда ячейку с пробой размещают в потоке газа-носителя, нить нагревают для получения летучих продуктов разложения пробы, которые потоком газа-носителя переносятся в хроматографическую колонку при этом на выходе из хроматографа получают характеристическую хроматограмму. В литературе были описаны примеры анализа таким методом пластмасс, полимеров и покрытий [1,2], сополимеров [3—5], стеринов [6], микроорганизмов [7, 8], а также ингредиентов пищевых продуктов и лекарственных препаратов [9]. В практических анализах этим методом могут возникать трудности, связанные с вторичными реакциями, и воспроизводимость результатов анализа не всегда удовлетворительна. С развитием надежных методов силанизации в основном пропала необходимость обращаться к этому методу, и в настоящее время пиролитическую газовую хроматографию применяют главным образом в нескольких специальных случаях, таких, как анализ полимеров, хотя некоторые интересные сведения продолжают появляться в литературе. Блэкуэлл [10] применил пиролитическую газовую хроматографию для анализа мономерного состава сополимеров гексафторпропилена и винилиденфторида, а Босс и Хазлетт [11] подвергали пиролизу в золотой реакционной трубке несколь< ко изомеров спиртов и кетонов и анализировали продукты пиролиза при помощи комбинации методов газовая хроматография — масс-спектрометрия. [c.154]

В работе [578] для анализа сополимеров этилена с бутенами использован метод пиролитической газовой хроматографии. Пиролиз проводили при 410°С в вакуумированной камере, после чего продукты пиролиза быстро вводили в газовый хроматограф. При таких условиях пиролиза можно осуществлять анализ газообразных продуктов и получать результаты с воспроизводимостью анализа 10%. На хроматограмме обнаружены пики метана, этилена, этана, один суммарный пик пропилена и пропана, а также пики изобутана, бутена-1, н-бутана, транс-буге-на-2, ((ис-бутена-2, 2-метилбутана и н-пентана. Хромато грамма продуктов пиролиза полиэтилена представлена на рис. 55. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология