Диффузионный метод при анализе сож

Методы анализа, основанные на измерении элект- ропроводности, широко применяются для технохими- ческого контроля в пищевых производствах, в том числе в сахарном производстве. Растворы сахарозы не проводят электрический ток и их электропроводность зависит от содержания в растворе других веществ, в частности, солей. На кондуктометрическом анализе солей основано определение золы в диффузионных соках, уваренных сиропах, сахарном песке и патоке. [c.128]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (гальванометрическое, поляриметрическое, вольт-амперное титрование) — метод количественного анализа, конечную точку титрования в котором определяют по изменению в процессе титрования величины предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным электродом и электродом сравнения. А. т.—видоизменение полярографического метода анализа. В отличие от полярографического метода, точность А. т. не зависит от характеристики электрода и среды. Метод предложил в 1927 г. Я- Гейровский. [c.25]

В книге рассмотрены наиболее актуальные вопросы и важнейшие достижения в области химии и переработки нефти. Содержание ее разбито на пять разделов 1) экономика и направления дальнейшего развития (новые статистические методы анализа технологических процессов) 2) процессы и аппараты нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности (парофазные адсорбционные процессы в переработке газов синтетические цеолиты — молекулярные сита) 3) процессы нефтепереработки (химические процессы очистки нефтепродуктов радиационные процессы в нефтепереработке катализаторы в нефтеперерабатывающей промышленности) 4) нефтехимическая промышленность (эластомеры нитрилы и амины низшие ароматические углеводороды из нефти производство непредельного нефтехимического сырья каталитическим дегидрированием алканов) 5) механическое оборудование (турбулентные диффузионные пламена). [c.4]

Для двухкомпонентных систем, соответствующих диаграмме состояния типа V, плавление проходит почти так же, как плавление систем с простой эвтектикой, затвердевшие препараты в обоих случаях также очень сходны. Поэтому одним диффузионным методом, без дополнительных исследований, нельзя дифференцировать обе системы. Это наиболее трудные объекты для диффузионного метода анализа, хотя исследование контактных препаратов часто дает возможность дополнить полученную термическим анализом диаграмму состояний в нестабильной области вследствие появления изоморфных рядов смешанных кристаллов. Это доказывает наличие одного из типов твердых растворов, позволяет отличить систему от простой эвтектики и разъяснить отношения кристаллического подобия кристаллов. [c.875]

Методы определения часто делят на химические и физико-химические, иногда выделяя группу физических методов анализа. К химическим, или, как их еще называют, классическим методам анализа относят гравиметрический и титриметрический. В физико-химических и физических методах анализа наблюдаются и измеряются такие свойства вещества, как интенсивность спектральной линии в эмиссионной спектроскопии, величина диффузионного тока в полярографии и т. д. Многообразие физико-химических методов анализа является проявлением многообразия форм существования и движения материи. [c.13]

Среди электрохимических методов анализа по широте применения и распространенности особое место занимает полярография (см. гл. Vni) и многочисленные ее видоизменения. На основе полярографии развит метод амперометрического титро-й а н и я. Конец титрования определяют по падению до нуля предельного диффузионного тока по определяемому веществу в ходе его осаждения, связывания в комплекс и т. п. Если же это вещество электрохимически не активно, то в качестве осадителя или комплексообразователя подбирают соединение, которое может окисляться пли восстанавливаться. Тогда после осаждения или связывания в комплекс определяемого вещества в цепи появляется ток. [c.279]

Полярография. Явление концентрационной поляризации было использовано чешским академиком Я- Гейровским для создания нового метода анализа, получившего широкое распространение. Этот метод, называющийся полярографией, основан на электролизе анализируемых водных растворов в ячейке, катодом которой служит ртутный капельный электрод. Метод основан на том, что предельный ток диффузии при поляризации связан с концентрацией разряжающихся ионов. Действительно, учитывая уравнение (Х.З) и принимая, что в условиях опыта коэффициент диффузии О и толщина диффузионного слоя 6 постоянны, получим, что [c.197]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА А. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ 1. Предельный, или диффузионный, ток [c.147]

Полярография — один из электрохимических методов анализа-предложенный Я- Гейровским в 1922 г. В основе метода лежит явление предельного диффузионного тока, который пропорционален концентрации вещества, обусловливающего данный ток. Предельный ток находят по так называемой полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения (рис. 23). Для получения полярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода, с тем чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся (неполяризующий анод). В этом случае сра (потенциал анода) в известном выражении закона Ома для проводников второго рода ( = — — Фк + ) может быть принят постоянным. [c.88]

ДИФФУЗИОННАЯ КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ И ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА [c.196]

Метод анализа, родственный полярографии — амперометрическое титрование проводят при постоянном потенциале фд, соответствующем наступлению предельного тока (рис. 63). Эквивалентную точку определяют по изменению величины диффузионного тока. Преимущество этого метода перед обычным титрованием состоит в том, что с его помощью можно определять значительно меньшие количества вещества. Кроме того, амперометрическое титрование можно проводить в мутных или окрашенных растворах. Этим методом можно определять вещества, которые сами не участвуют в электродной реакции, но могут быть оттитрованы восстанавливающимися (или окисляющимися) реагентами, [c.297]

Точность анализа модельных смесей сухого воздуха с парами ароматических углеводородов, карбонильных соединений и диэтиламина, приготовленных диффузионным методом, характеризуют данные табл. 4.4. Во всех случаях РК < 0,5, и концентрация примесей в растворе оказывается близкой к предельной еще до полного испарения жидкости. Анализ осуществлялся без определения объемов пропущенного газа и жидкости с расчетом по формуле (4.17), а для соединений с относительно небольшими значениями Р ц К (бензол в уксусной кислоте, ацетон, метилэтилкетон, и диэтиламин в воде) — [c.199]

На протяжении ряда лет некоторые авторы, анализируя работу горелок с внешним смесеобразованием, относили плохие результаты их работы за счет использования самого принципа диффузионного горения, полагая, что применение горелок с внешним смесеобразованием неизбежно связано с большими потерями тепла от химической неполноты горения. Однако исследования, проведенные с применением современных точных методов анализа продуктов горения, показали, что при правильной организации топочного процесса потери тепла вследствие химической неполноты горения, могут быть сведены практически к нулю при малых избытках воздуха в случае использования горелок как с внутренним, так и с внешним смесеобразованием. [c.57]

Газопроницаемость полимерных материалов может быть определена масс-спектрометрическим методом анализа газа. Диффузионная ячейка состоит из двух камер, разделенных испытуемой пленкой, причем одна из камер соединяется с резервуаром, содержащим исследуемый газ, а вторая камера — с ионным источником масс-спектрометра. Перед началом эксперимента в ячейке создается высокий вакуум (остаточное давление порядка ЫО мм рт. ст.). Газ, диффундирующий через пленку, поступает в ионный источник масс-спектрометра. Скорость его поступления непрерывно регистрируется самописцем в виде зависимости силы ионного тока от времени. Стационарное состояние переноса газа через мембрану характеризуется постоянством величины ионного тока. [c.253]

Основные процессы химической технологии протекают, главным образом, вследствие движения вязких (сжимаемых и несжимаемых) жидкостей, а также в результате теплообмена и диффузии, и при моделировании их особое значение приобретает гидродинамическое, тепловое и диффузионное подобие. Поэтому прежде чем перейти к изложению теории подобия и метода анализа размерности, рассмотрим уравнения гидродинамики, теплообмена и диффузии. [c.507]

Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току деполяризатора — одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток — объем титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменяется содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича (2.11), предельный ток его электрохимического восстановления или окисления. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривой зависимости предельного тока от объема полярографически активного титранта представлена на рис. 2.27. Кривая амперометрического титрования (рис. 2.27) состоит из двух линейных участков, пересечение которых соответствует точке эквивалентности. Форма кривой зависит от того, какой из компонентов химической реакции является полярографически активным (по току какого компонента проводится индикация точки эквивалеитност ). На рис. 2.28 изображены основные типы кривых амперометрического титрования, а в табл. 2.1 даны пояснения и примеры титрований. [c.153]

В самой же диссертации М. С. Цвет пишет ... различно окрашенные пояса отчетливо наблюдались мною при фильтрации через шведскую бумагу петролейно-эфирной вытяжки листьев . А в примечании отмечает ....вместо бумаги можно употреблять полотно или крахмальный порошок . Далее В применении к анализу хлорофилла диффузионный метод заслуживал бы разработки и мог бы давать полезные указания, если не служить для количественного разделения веществ . Ниже отмечается В моих исследованиях употреблялись обыкновенно углекислая известь или окись магния . [c.11]

Амперометрическое титрование является электрохимическим методом анализа, в котором конечную точку титрования находят по изменению в процессе титрования силы предельного диффузионного тока, проходящего [c.19]

Амперометрическое титрование представляет собой обЪ емный метод анализа, в котором для индикации конечной точки используется явление диффузионного тока, наблюдаемое на ртут ном капельном или вращающемся платиновом электроде. Амперометрическое (полярометрическое) титрование представляет собой видоизменение полярографического метода анализа, основанного, как известно, на пропорциональности между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества, участвующего в электрохимическом процессе на электроде и обусловливающего наблюдаемый диффузионный ток . [c.13]

Существенно, что приведенные решения справедливы только в тех случаях, когда коэффициент диффузии не зависит ни от координат, ни от локального значения искомой функции. Когда же Оэ нельзя считать постоянным ввиду его зависимости от переменной структуры капиллярно-пористого материала и от величины непрерывно изменяющейся концентрации целевого компонента в каждой точке тела, а также для тел неправильной геометрической формы аналитические методы решения диффузионных задач становятся практически невозможными. В этих случаях единственным методом анализа нестационарных полей концентрации оказываются численные расчеты, как правило, с использованием современной вычислительной техники. [c.57]

Полярография — электрохимический метод анализа, основанный на пропорциональности между диффузионным током и концентрацией вещества в растворе. [c.11]

Выполнение и применение диффузионного метода анализа и главным образом толкование наблюдаемых явлений требуют большого опыта от экспериментатора. Нельзя исследовать неизвестную систему, не приобрев предварительно такого опыта. Наблюдаемые явления невозможно коротко описать словами. Микрофотографии, приведенные в некоторых оригинальных работах, лучше характеризуют эти явления. Еще больше сведений можно почерпнуть из микрофильмов, к снятию которых прибегал Кофлер. Объяснение очень сложных систем под силу лишь крупным специалистам в области термического анализа. [c.877]

Здесь Н — эффективная теплота пспарения, включающая теплоту испарения топлива плюс тепло, необходимое для нагрева единицы массы испаряющегося горючего. Решение представлено в таком виде, при котором наблюдаются предельные переходы как к чистому испарению а = О, (уравнение (12) сводится к уравнению (10) прп условии Р1Д = Х,/ср1), так и к горению, когда Хщ = 0. Последнее предположенне верно, когда фронт пламени узкий л все горючее в нем превращается. В более простых моделях, удобных для анализа [23, 36], предполагается, что Н = Ь. При исследовании диффузионного горения многокомпонентной капли [38] используются в основном те же подходы, что и для однокомпонентной, несмотря на некоторое различие в методах анализа. [c.72]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

Рассматриваются новые методы анализа и целенаправленной организации установления множественности стационарных состояний работы адиабатических реакторов, в которых протекают одно и многомарпфутные реакции. Выводятся уравнения диффузионной и реакторной стехиометрии для одно- и многомаршрутных реакций. С их использованием разработаны численные методы расчета режимов работы зерна катализатора и каталитического реактора, а также методы установления областей множественности стационарных состояний Общее число стационаргшх состояний устанавливается в зависимости от конструкции реактора, физикохимических свойств гранул катализатора и реакционной среды. [c.108]

Полярографически метод анализа базируется на зависимости величин предельных диффузионных токов от объемной концентрации реагирующего вещества [см. (XXII.21)], в то время как потенциал полуволны ф1/з определяется природой электродной реакции. [c.309]

В 20-40-е гг. получили развитие физ.-хим. методы анализа Б. Седиментациоиными и диффузионными методами были определены мол. массы многих Б., получены данные о сферич. форме молекул глобулярных Б. (Т. Сведберг, 1926), выполнены первые рентгеноструктурные анализы аминокислот и пептидов (Дж. Д. Бернал, 1931), разработаны хроматографич. методы анализа (А. Мартин, Р. Синг, 1944). Существенно расширились представления о функциональной роли Б. был выделен первый белковый гормон-инсулин (Ф. Бантинг, Ч. Г. Бест, i922 антитела были идентифицированы как фракция у-глобулинов (1939) и тем самым обнаружена новая ф-ция Б.-защитная. Важным этапом явилось открытие ферментативной ф-ции мышечного миозина (В.А. Энгельгардт, М. Н. Любимова, 1939) и получение первьк кристаллич. ферментов (уреазы-Дж. Б. Самнер, 1926 пепсина-Дж.X. Нортроп, 1929 лизоцима-Э. П. Абрахам, Р. Робинсон, 1937). [c.248]

Сила диффузионного тока пропорциональна концентрации определяемого вещества в широком интервале (от 10 до 10 моль/л). Это выгодно отличает полярографический метод анализа от многих других инструментальных методов, для которых интервал пропорциональности значительно уже. Сила диффузионного тока зависит от температуры, но поскольку коэффициент диффузии входит в уравнение Пльковича в степени [c.168]

Ростовые реакции микроорганизмов, изменяющиеся под действием различных химических соединений, применяют в анализе природных и сточных вод. С использованием бактерий и дрожжей разработан диффузионный метод обнаружения в сточных водах фенолов, нефтепродуктов, фосфорорганнческих соединений. [c.401]

Широко используется ртуть для изготовления силовых выпрямителей переменного тока на электротранспорте (до 3000 кет), прерывателей тока, различных ламп, являющихся источником УФ-излучения, специальных ламп (триоды, тиратроны). Большое количество ртути расходуется на изготовление контрольно-измерительных приборов (термометра, манометра и др.), диффузионных вакуум-насосов. Соединения ртути находят применение в сухих гальванических элементах (окисно-ртутно-цинковый, окисно-ртут-но-индиевый, диоксосульфатно-ртутный), обладающих высокими характеристиками. Общеизвестно применение ртути в качестве электродов в электрохимических методах анализа [79, 148, 149]. [c.12]

Метод мембранной микрофильтрации дополняет диффузионные методы пробоподготовки, используемые при анализе воздуха (см. раздел 3.3.2) и часто используется в сочетании с ними. Кроме того, ультра- и микрофильтраци-онная пробоподготовка легко сочетается с инструментальными методами анализа [116]. [c.228]

Следовательно, метод амперометрического титрования представляет собой видоизменение полярографического метода анализа, поскольку он основан на измерении величины диффузионного тока восстановления или окисления реагируюпщх веществ. Непосредственную связь между методами амперометрического титрования и полярографическим можно показать графически. На рис. 6.34а приведены полярографические кривые растворов соли цинка различной концентрации. Если, исходя из приведенньгх полярограмм, построить график зависимости величины диффузионного тока от концентрации цинка в растворе, получим ряд точек на прямой линии (рис. 6.346). Эта прямая отвечает уравнению 7 = кс. Подобную прямую мож- [c.764]

За последнее время- большое внимание уделяется графитовому индикаторному электроду, который широко применяется в электрохимических методах анализа в том числе и в амперометрическом титровании 28-33. Для работы обычно рекомендуется использовать не чистый графит, а графит, предварительно пропитанный воском, парафином, клеем БФ-2 или некоторыми другими веществами 3 -зб. На пропитанном электроде наблюдается значительно меньший остаточный ток, чем на непропитанном, и улучшается воспроизводимость результатов. Это объясняется способностью пропитывающих реагентов, так называемых импрегнаторов, снижать остаточный (емкостный) ток вследствие заполнения пор графита и создания более плотной поверхности. При этом импрегнаторы почти не уменьшают величины диффузионного тока. Пропитка электрода также значительно расширяет предел его поляризации в отрицательную область потенциалов. Так, например, в кислом растворе пропитанный графитовый электрод можно поляризовать до потенциала —0,6 в, а непропитанный только до —0,1 в (НВЭ). Различие в пределе отрицательной области поляризации пропитанного и непропитанного графитовых электродов объясняется наличием в порах непропитанного графита кислорода воздуха, который восстанавливается и тем самым обусловливает резкое возрастание катодного тока. Поэтому при пропитке электрода необходима стремиться к тому, чтобы воздух, наполняющий поры графита, полностью из них вышел. Графитовый электрод особенно перспективен, поскольку поверхность его легко может быть обновлена путем зачистки наждачной бумагой, а некоторые посторонние процессы, в частности восстановление растворенного в электролите кислорода, происходят на графитовом электроде при значительно более отрицательных потенциалах, чем на платине. [c.45]

Принципиальная схема установки для определения проницаемости полимерных мембран хроматографическим методом анализа приведена на рис. VI.2. Основными элементами такой установки являются диффузионная ячейка /, детектор 2 с электронным по-тенциометром 4, система газоснабжения 3,6 л хроматографические колонки 5. В установке применяют диффузионные ячейки, представляющие собой две камеры, разделенные испытуемой полимерной мембраной. Одна из камер является измерительной, другая служит для заполнения жидкостью или паром, используемыми при испытании. [c.194]

Экспериментальное исследование динамических характеристик крайне затруднительно и весьма дорого, так как при ректификации происходят сложные диффузионные, тепловые и гидродинамические процессы. При таком исследовании необходимо, например, располагать экспресс-методом анализа многокомпонентных систем с отбором сотен проб жидкости и пара. Для изучения только гидравлических характеристик промышленной колонны был сконструирован специальный анализатор динамики процессов, состоящий из генератора возмущений, воспринимающих элементов и регистрирующего устройства" . Между тем режим работы тарельчатой колонны в переходных режимах может быть рассчитан теоретическн, и даже при определенных допущениях результаты расчета дают хорошее совпадение с экспериментом [c.237]

Из анализа результатов исследований, представленных в табл. 1, которая составлена 3. Р. Горбйсом [40] и дополнена авторами этой книги, можно сделать следующие выводы. Подавляющее большинство экспериментальных данных получено в опытах с закрепленным гладким шаром. С этими данными согласуются резуль таты, полученные диффузионным методом. При Не=1—10 коэффициент теплоотдачи в основном про порционален Ке . Это указывает, согласно известному теоретическому анализу, на ламинарность значительной части теплового пограничного слоя, образующегося вокруг шара. Для газа в области Ке=10—100 теоретические зависимости [66] и [76] полностью подтверждаются экспериментальными данными [136] и [10]. При Ке= 100—10 000 предложенные рекомендации [14, 31, 87, 89, 187] достаточно хорошо согласуются друг с другом. [c.70]

Методы с разверткой потенциала [238] можно также использовать для оценки псевдоемкости двойного слоя [239] и адсорбции [92]. Для этого были разработаны различные методики, получившие широкую известность [92]. Важное значение имеет их приложение к изучению реакций с диффузионным контролем соответствующие методы анализа результатов измерений были опубликованы в работах [240 - 242]. В отсутствие фарадеевских процессов емкость С при любом потенциале в пределах области сканирования непосредственно получается из временного хода тока заряжения [c.492]

Определение коэффициентов диффузии собственных ионов и атомов п римесей существенно важно для изучения структуры реального кристалла и для наблюдения протекающих в нем процессов. Диффузионный анализ в ряде случаев существенно дополняет нащи знания, полученные при помощи других, ставщих классическими, методов — рентгеноструктурного и термического анализа, определения внутренней поверхности и пористости по адсорбции наров или красителей и т. д. Весьма своеобразным вариантом диффузионного метода является эманационный метод, основанный на диффузии радиоактивной эманации из твердого образца. Следует отметить, что эманационная способпость есть функция температуры, величины внутренней поверхности, кристаллической структуры и т. д. Нри всех достоинствах эманационного метода он содержит ряд ограничений, так как не дает прямых сведений о подвижности собственных элементов кристаллической решетки материнские радиоактивные вещества, порождающие при своем распаде эманацию, очень часто неспособны давать смешанные кристаллы с изучаемым веществом и, следовательно, не могут быть абсолютно равномерно распределены по всему объему. Наконец, в ряде случаев они вытесняются при прогреве на поверхность кристалла, и тем самым область изучаемых температур становится ограниченной. Поэтому эманационный метод необходимо дополнить изучением процесса диффузии собственных и примесных ионов решетки. [c.321]

Было найдено, что при постоянных температуре и глубине превращения скорость реакции растет с увеличением весовой скорости пропускания, достигая постоянного значения при больших весовых скоростях пропускания, причем при высоких температурах этот эффект более заметен. Чтобы количественно определить степень диффузионного торможения (лимитирующей стадии), был применен метод анализа данных, предложенный Хоугеном и Уилки [57] и Хертом [61]. [c.356]

Изучение кинетики гетерогенных каталитических реакций часто проводится в стационарных условиях в безградиентных реакторах прп отсутствии влияния диффузионных явлений на экснери-мент [1]. Основные методы изучения кинетических закономерностей при этом — метод анализа скоростег реакции и метод анализа концентраций ключевых веществ. В первом условиями эксперимента являются парциальные давления участников реакции (исходных веществ и продуктов) и температура, а наблюдаемыми величинами- скоростп образования (пли расходования) участников реакции. Во. втором условиями эксперимента являются потоки участников реакции па входе в реактор, общее давление и температура. Наблюдаемые величины — концентрации ключевых веществ. [c.38]