Изополимолибдаты

Значительное сходство в свойствах соединений молибдена и вольфрама проявляется в их ярко выраженной способности образовывать изо- и гетерополисоединения (см. 9.4). У хрома эта способность выражена гораздо слабее. В нормальных молибдатах или вольфраматах одновалентных металлов отношение МаО МоОз= = 1(или МаО 0з=1). В изополимолибдатах МаО МоО ,< < (соответственно МаО У0з<1). Нормальные молибдаты (вольфраматы) получены почти для всех металлов. Изополимолибдаты (изополнвольфраматы) изучены в основном для щелочных металлов и иона аммония ЫН . Подобные соединения для щелочно-земельных и других металлов известны, но мало изучены. По количеству молекул МоОз и Оз, входящих в состав изополисоединений, различают целый ряд типов этих соединений, существующих в основном в водной форме. Например [c.384]

Молибдаты. Соли молибденовых кислот, содержащих Mo(VI), известны трех типов нормальные молибдаты, изополимолибдаты и [c.169]

Реакции (27, 28, 30) протекают в твердой фазе при повышенных температурах, а реакция(29) — в растворах. Некоторые изополимолибдаты в твердой фазе получаются взаимодействием нормального молибдата с молибденовой кислотой или с ее ангидридом [c.170]

Растворимость в воде молибдата кальция (вероятно, и других щелочноземельных молибдатов) в смеси с молибденовым ангидридом выше, чем без добавки М0О3. Это может объясняться образованием изополимолибдатов, более растворимых, чем нормальные соли. [c.175]

Вольфраматы. Есть три основных типа солей вольфрамовых кислот, как и молибденовых нормальные, поли- ( кислые ) и основные . Изополивольфраматы могут быть представлены, как и изополимолибдаты, как конденсированная (полимерная) форма вольфраматов . [c.228]

Автор совместно с П. Д. Титовым наблюдал неодинаковое экстрагирование анилином анилиниевых солей нормальных вольфрама-тов и молибдатов и солей их изополианионов, образующихся при подкислении растворов. Нормальные вольфрамат и молибдат анилиния (удельный заряд=0,4) не экстрагируются, а изополиволь-фрамат и изополимолибдат (удельный заряд <0,1) экстрагируются очень хорошо [6]. [c.6]

В спектрофотометрических методах используют важное обстоятельство— существование а- и р-изомеров КМК [30]. При низкой кислотности устойчива а-форма. При восстановлении обе формы образуют молибденовую синь. Значения е продуктов восстановления а- и р-форм различны, поэтому важно знать условия, в которых эти формы устойчивы, чтобы ислользовать определенную форму КМК- При восстановлении а- и р-форм КМК образуются соответственно зеленовато-синие и интенсивно-синие растворы [48]. В анализе используют обе формы КМК. Значения е для восстановительной р-формы КМК в два раза выше, чем для а-формы, однако образование р-формы происходит только в сильно-кислой среде. В работах [49—51] использовано различие в значениях е и свойствах а- и р-форм КМК. Эти различия, связанные не со свойствами КМК, а с природой изополимолибдатов, будут рассмотрены ниже. [c.196]

Большое значение имеет кислотность растворов. Рекомендуется использовать растворы 0,4—0,6 М по Н2504. Изучали стехиометрию реакции, ее механизм и влияние кислотности [122]. Для определения фосфата по синей форме гетерополикислоты необходимо контролировать кислотность растворов, делая ее возможно более высокой для предотвращения восстановления изополимолибдатов (VI), которое проходит при pH = 0,7. Так как при более низкой кислотности скорость реакции ниже, рекомендуется проводить определение в среде 0,15—0,25 М по Нг504 или 0,3—0,5 М по НМОз—это минимально допустимая кислотность растворов. [c.459]

Изополимолибдаты, или кислые молибдаты,— соли изополи-молибденовых кислот. Есть ряд типов этих соединений, различающихся по количеству молекул М0О3, входящих в состав изополи-молибдата [c.284]

Получены октомолибдаты калия с 13 молекулами воды, лития — с 11, рубидия — с 4. Имеются и другие изополимолибдаты щелочных металлов. [c.289]

Для определения фосфора и мышьяка в препарате высокой чистоты применяют очень чувствительные косвенные методы их определения по молибдену. Если учесть, что состав экстрагируемых ФМК и ММК постоянен и не зависит от состава водной фазы и природы растворителя, а массовые соотношения, например, Р и Мо в ФМК составляют 40, косвенный метод позволяет повысить чувствительность метода определения фосфора на 1,5 порядка. Но определение косвенными методами имеет трудности, связанные с тем, что вместе с ФМК или ММК в органическую фазу экстрагируется и свободный молибден в виде изополимолибдатов. Изучение экстракции молибдена в условиях экстракции ФМК и ММК теми же органическими растворителями показало, что коэффициенты распределения молибдена колеблются от 10 до 1 (рис. 3.18), а если учесть, что содержание Мо в водной фазе превышает содержание фосфора или мышьяка на несколько порядков, то оказывается, что органическая фаза в равновесном состоянии содержит значительные количества (иногда превышающие в десятки раз) свободного [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология