Сложные эфиры оксимов, перегруппировки

Такая перегруппировка двойных связей происходит обычно в процессе образования гидроперекисей при фотосенсибилизированном окислении. Так, 2, З-диметилбутен-2 дает 3-гидропер-окси-2,3-диметилбутен-1 , Большая часть примеров такого рода получена при окислении циклоолефинов и стероидов. Следует отметить, что аналогичная аллильная. перегруппировка имеет место и при обычном аутоокислении непредельных сложных эфиров. - [c.471]

Перегруппировка сложных эфиров фенола в ароматические окси-кетоны под действием хлористого алюминия, проходящая по схеме [c.695]

Механизм перегруппировки Бекмана служил предметом многочисленных исследований . Так, недавно доказано, что при перегруппировке 17-кето-16-оксим-стероида промежуточно образует ся соединение типа сложного эфира имидоила (1) [c.25]

X. Ледерер [1498] провел по способу Розенмунда и Шнурра перегруппировку сложных эфиров а-нафтолов и получил имеющие большое техническое значение 1,4-оксикетоны из ацетильного производного а-нафтола при 0° получается 42% 1-окси-4-ацетил-пафталина и 16% 1-окси-2-ацетилнафталина. [c.549]

Сходное течение имеет перегруппировка Криге, примером которой может служить превращение сложного эфира декалин-9-гидроперекиси в сложный эфир 1-окси-1,6-эноксициклодекана [c.567]

Этот процесс изомеризации олефина/изотопного обмена иллюстрируется реакцией оз-тридейтерированных олефинов в присутствии оксо-катализатора карбонила кобальта при относительно низких давлениях СО/Н2 [18]. Принимая во внимание, что небольшое количество дейтерия продуктом теряется, атомы дейтерия распределены вдоль цепи почти статистически. Для анализов альдегидный продукт преврап али в сложный эфир [уравнение (12.9)]. Полученные результаты соответствовали представлениям о быстрой внутримолекулярной перегруппировке кобальтоалкильного интермедиата. [c.103]

Кобза (1962) обнаружил, что при облучении бензольного-раствора га-грет-бутилфенилового эфира бензойной кислоты I ультрафиолетовым светом с длиной волны 245—330 ммк происходит перегруппировка с образованием 2-окс -5-трет-бутилбензофенона III выход 45%. Перегруппировка эфира I по Фрису привела к сложной смеси с преобладанием и-оксибензофеноиа II, получившегося путем замещения трет-бутильной группы [c.306]

Под действием перегруппировывающих агентов оксим (I) образует солеобразный комплекс (II) эта реакция обычно проходит быстро и экзотермично. Затем солеобразный комплекс перегруппировывается в сложный или простой эфир (III) (например, при применении пикрилхлорида в качестве реагента перегруппировки). Эта стадия сопровождается отщеплением молекулы воды или другой простой молекулы и, по всей вероятности, также протекает достаточно быстро. Следующая стадия является стадией, определяющей скорость перегруппировки в целом. Эта скорость частично определяется легкостью ионизации эфира III, а также тенденцией мигрирующей группы отдавать пару электронов атому азота. Карбониевый ион, образующийся в этой стадии, очень неустойчив. К атому азота переходит группа, находившаяся в анти-положении к гидроксильной группе в исходном оксиме, т. е. имеет место трансобмен. Это транс-перемещение было неожиданным для первых исследователей реакции Бекмана, но теперь оно рассматривается [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология