Холестерин карбониевые ионы

Первоначальное образование циклического бромониевого иона позволяет аналогично объяснить реакцию холестерина с реагентами, образующими Вг+С1 . Продуктом такой реакции является 5а-бром-бр-хлорхолестерии, а не 5-хлор-6-бромхолестерин, как можно было ожидать, если бы реакция проходила через карбониевый ион И (см. выше). [c.177]

Молекула холестерина в своей большей части является полностью насыщенной. Трудно ожидать, что в такой системе окислительные реакции будут протекать гладко. Однако хромовая кислота обладает свойством атаковать третичные атомы водорода, что, по-видимому, приводит к отрыву Н и образованию карбониевого иона. В условиях данной реакции следует ожидать Е1-отщепления, что должно привести к наиболее высоко замещенному алкену, который далее будет расщепляться хромовой кислотой. Наиболее выгодными местами разрыва боковой углеродной цепи холестерина будут следующие положения [c.560]

В холестерине гидроксильная группа занимает экваториальное положение в весьма жесткой циклической системе. Ее участие в реакциях <5к2-типа сильно затруднено. В то же время, несмотря на определенную специфику карбониевого иона, образующегося в данной системе, он должен был бы дать некоторое количество аксиального продукта замещения при SNl-реакции. [c.565]

Приведенные выше данные показывают, что карбониевые ионы, образующиеся из двух холестерильных производных X и XI, неодинаковы. В одном из них (XI) происходит исключительно отщепление Е1-типа, тогда как в другом (X) реакция протекает с сохранением конфигурации и (или) с перегруппировкой. Большая скорость образования иона из холестерина заставляет, кроме того, предположить, что в нем имеет место некоторая специфическая стабилизация. Есть все основания предполагать, что эта стабилизация связана с участием элект- [c.566]

Очевидно, сольволиз А протекает с образованием того же стабилизированного промежуточного карбониевого иона, поскольку А и Б дают одни и те же продукты. Однако его образование из А происходит после ионизации группы ОТз, так как увеличения скорости не наблюдается. В противоположность этому сольволиз производных холестерина и эпихолестерина связан с образованием различных интермедиатов и приводит к разным продуктам. [c.842]

При сольволизе холестерилхлорида не только значения относительных скоростей были другими, но даже и сама последовательность солей была иной. Это показывает, что неустойчивым промежуточным соединением является ионная пара, включающая карбониевый ион, а не свободный ион холестериния. Эти данные в противоположность обсуждаемым ниже подтверждают образование (но не участие в последующих реакциях) промежуточного соединения, обозначенного на приведенной выше схеме конкурирующих реакций символом Q. [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология