связь постоянная стабилизации

Несмотря на малое содержание енольной формы в равновесном ацетоуксусном эфире, при проведении реакций, характерных для этой формы, постоянно будут вовлекаться все новые количества ее за счет перехода из кетонной формы. Стабилизация енольной формы облегчается при возникновении водородной связи между кислородом карбонильной группы и водородом гидроксила енольной группировки [c.230]

На рис. 1 показана зависимость силовой постоянной А/кн от порядкового номера металла для сульфатных комплексов Со, N1, Си, 2п. Вид кривых на графике сходен с известными ломаными линиями, описывающими порядок изменения констант устойчивости комплексных соединений металлов первой вставной декады с различными лигандами ( ряд Ирвинга — Уильямса ). Такое сходство, разумеется, не является случайным. Степень возмущений, вызываемых комилексообразующим катионом в электронном состоянии (а следовательно, и в колебательных частотах) координированной группы, определяется прежде всего электроноакцепторной способностью катиона, от которой зависит и прочность связи металл — лиганд. Величины смещения частот, подобно константам устойчивости, изменяются для катионов первой вставной декады симбатно суммарным (/I + 1г) ионизационным потенциалам. Корреляция между спектроскопическими характеристиками и термодинамической прочностью может наблюдаться, по-видимому, в тех случаях, чкогда энтропийные эффекты комплексообразования близки друг другу (аналогичное требование должно выполняться и для энергий стабилизации катионов полем лигандов). [c.109]

Исследования кинетики эмульсионной полимеризации показывают, что роль эмульгатора не ограничивается только стабилизацией эмульсин. Эмульгатор сильно влияет непосредственно на полимеризацию, в значительной степени определяя механизм этого процесса. С увеличением концентрации эмульгатора скорость полимеризации возрастает (рис. 12, 13). Мономеры, нерастворимые в водном растворе инициатора, без эмульгатора не полимеризуются. При постоянной концентрации эмульгатора скорость полимеризации возрастает с увеличением соотношения водной фазы и углеводородной, что, по-видимому, связано С увеличением числа мицелл эмульгатора в системе. [c.120]

К алгоритмам координирования относятся и компенсационные алгоритмы. Как уже было отмечено выше, применением последних можно уменьшить экономические потери, вызванные декомпозицией и упрощением глобальной задачи управления. При этом появляются весьма разнообразные возможности. Например, имеется связь между алгоритмами оптимального смешения потоков сырья и стабилизации оптимального отношения азота к водороду (см. наст. гл.). Эта связь заключается в том, что при изменении потоков сырья меняется и отношение азота к водороду. С помощью математической модели завода по производству синтез-газа представляется возможным определить то значение, на которое меняется отношение азота к водороду на входе в аммиачный цикл, если меняются потери сырья. Была выведена формула для расчета необходимого изменения количества подаваемого воздуха во вторичный риформинг. Такое изменение приводит к тому, что среднее значение отношения азота к водороду внутри аммиачного цикла остается постоянным. (Ввиду инерционности аммиачного цикла оказалось достаточным проводить только статическую компенсацию). Для этого используется следующее уравнение [c.375]

Увеличение содержания никеля в катализаторе риформинга повышает его активность, но оно может отрицательно повлиять на физические свойства и удорожить катализатор. Высокая активность связана с величиной поверхности никеля. Длительный пробег катализатора с более или менее постоянной активностью достигается благодаря стабилизации высокоразвитой поверхности. Это можно осуще- [c.98]

Погрешность, связанная с конечной длительностью ультразвукового импульса, пропорциональна периоду колебаний Д/г = =хГ. Если не принять специальных мер, то в результате действия случайных факторов отсчет времени при двух измерениях может быть выполнен по двум разным периодам колебаний (рис. 3.28, а, б). Таким образом, в этом случае х 1. Это приведет к значительной погрешности, допустимой для дефектоскопа, где измерение толщины — вспомогательная операция, но не допустимой для толщиномеров. Во избежание больших ошибок измерение толщиномерами ведут по первому периоду колебаний. Для выполнения этого условия амплитуду импульса Ут (рис. 3.28, а) поддерживают постоянной, а измерение выполняют на постоянном уровне ио. Желательно поддерживать постоянной амплитуду первого периода колебаний в импульсе которая не связана жестко с 1 т, однако в техническом отношении это сложнее, чем стабилизация 11т- [c.236]

Входной делитель тераомметра состоит из измеряемого сопротивления Ях и калиброванного сопротивления Яэ. Тераомметр Еб-3 имеет 10 переключаемых калиброванных сопротивлений 1+ 10, соответствующих 9 пределам измерений. Входной делитель подключен к усилителю постоянного тока с глубокой отрицательной обратной связью (рпс. 9.4). При измерении сопротивлений, которые по своему з>начению (порядка 10 2-ьЮ Ом) сравнимы с сопротивлением изоляции, получается существенная погрешность. Для устранения влияния сопротивления изоляции последнее схемным решением приводится к одному — Ят- Весь усилитель охвачен глубокой отрицательной обратной связью. Обратная связь необходима для увеличения стабильности нулевого отсчета, стабилизации коэффициента усиления усилителя, компенсации потерь на изоляцию, уменьшения влияния сеточного тока на погрешность измерения. [c.144]

Как установлено исследованиями МИНХ и ГП [117], с повышением температуры окисления выше 250 °С качество дорожного битума, его теплостойкость ухудшаются. В связи с этим были приняты меры по стабилизации температуры окисления, что успешно достигалось даже регулированием вручную. При постоянном расходе сырья и воздуха удавалось поддерживать температуру в окислительной колонне на уровне 240—260 °С. [c.220]

В качестве усилителя сигнала в приборе используется транзисторный усилитель с непосредственной связью. Напряжения на коллекторах транзисторов УТЗ и УТ4 в этой схеме равны напряжениям база—эмиттер последующих транзисторов. Напряжения между базами и коллекторами транзисторов УТЗ и УТ4 приблизительно равны нулю и мало зависят от температуры. Это обеспечивает высокую температурную стабильность усилителя. Введение в схему отрицательной обратной связи по постоянному току (цепь С5, ЯП, Я12, С4) значительно стабилизирует режим всего усилителя. Конденсатор С4 устраняет параллельную обратную связь по переменному току, которая снижает коэффициент усиления усилителя и его входное сопротивление. Для дополнительной стабилизации характеристик усилителя и повышения его входного сопротивления предусмотрена возможность введения отрицательной обратной связи по току включением в схему резисторов обратной связи Я13, Я14. [c.300]

I мм а ёх= 1000 мм. При одной и той же температуре жидкости скорость течения в трубке й будет в 1000 раз больше, чем в трубе . В большой трубке, вероятно, решающими будут конвективные токи в радиальном направлении. Уравнение (I. 37) дает хороший результат, когда теплофизические константы жидкости меняются мало в процессе теплообмена, т. е. когда течение жидкости близко к изотермическому. В этой связи и теория о постоянстве а за участком гидродинамической стабилизации справедлива только для течения жидкости близкого к изотермическому, т. е. когда в сходственных сечениях числа ре постоянны. С изменением темцературы жидкости (с удлинением канала) меняются теплофизические константы и коэффициенты теплоотдачи по длине [c.44]

В аппаратах КС с распределительными устройствами типа пористая плита или близкими к ним зависимости р/ау от к качественно соответствуют зависимости йп от /т максимальны у решетки, убывают по высоте зоны формирования пузырей, примерно постоянны в зоне стабилизации размеров пузырей и возрастают в зоне разрушения пузырей. На расстояниях от газораспределителя /I > 2 м наблюдается уменьшение локальных коэффициентов обмена, что может быть связано с укрупнением пакетов твердых частиц. В кипящих слоях материалов группы А, содержащих пылевидные фракции в количествах, при которых пузыри не просвечиваются, в двумерных слоях коэффициенты р возрастают примерно в три раза. [c.84]

Энергия решетки. Энергия связи в ионных кристаллах определяется энергией решетки I/L Если между ионами действуют чисто электростатические силы, то величину Пь можно рассчитать по уравнению (4.23), и она существенно зависит от рас-, стояния между ионами и их заряда. Особенно большой вклад в величину I/L вносит заряд, и можно сказать, что соотношение зарядов анионов и катионов практически определяет значение Уь. Разность в постоянных Маделунга для различных структур, построенных из ионов с одинаковыми зарядами, невелика (табл. 4.13), и, следовательно, различия в величинах UL также малы. Вклад ковалентности при возникновении поляризации не влияет на значение /ь, определенное по уравнению (4.23), но уменьшение расстояния между ионами меняет величину I7L за счет изменения го. Следовательно, обусловленная поляризацией стабилизация больше кажущейся разности 8UL между значениями С/ь, полученными из уравнений (4.23) и (4.25). [c.198]

Начало активного использования плазменного нагрева относится к шестидесятым годам прошлого века, когда были созданы эффективные способы стабилизации плазмы. Однако этот способ нагрева, несмотря на его преимушества, не получил должного развития. Основные попытки его использования связаны с методом Чохральского, при этом применялись дуговые плазмотроны постоянного тока. Плазма, возникавшая в разрядной камере в виде узкой струи, направлялась на поверхность шихты, расплавляя ее. В результате получалась система, подобная гарниссажу. Три плазмотрона располагались под углом 120 ° друг к другу. В центре устанавливался механизм вытягивания монокристалла. Оказалось, что способ создания плазмы с помощью постоянного тока имеет тот недостаток, что в расплав попадают частицы электрода. Эта проблема полностью решается при использовании высокочастотного плазмотрона (рис. 98) [107]. [c.135]

Из рис. 1 видно, что при 268 и 273 К и Хг = 0,10 наблюдается максимум растворимости аргона, а прп Т > 278 К растворимость газа с увеличением добавок метилового спирта постоянно растет. Появление максимума растворимости можно объяснить конкурирующим влиянием эффекта гидрофобной и гидрофильной гидратации молекул метилового спирта [13—15] до Х2 =0,10 преобладает первый эффект, при Х2 > 0,10 — второй. С повышением температуры вследствие увеличения трансляционного движения молекул гидрофобная гидратация ослабевает, что приводит к уменьшению высоты максимума С , при переходе от 268 к 273 Кик исчезновению его при более высоких температурах. При Х2 = 0,18 на зависимостях С , = = /№) при 268 и 273 К имеет место минимум С ,, появление которого, по-видимому, обусловлено максимальной стабилизацией структуры воды добавками неэлектролита [15]. При более высоких температурах минимум растворимости аргона отсутствует, что можно связать с преобладанием разрушающего действия температуры на структуру воды над стабилизирующим действием добавок метилового спирта. При Х2 >0,18 при всех температурах растворимость газа с добавками метилового спирта растет вследствие большей растворяющей способности метанола. Следует также отметить, что максимальное (по абсолютной величине) значение избыточной растворимости аргона соответствует составу растворителя 1 1 [16]. [c.36]

В настоящее время все еще широко применяют усилители постоянного тока, но начинают приобретать значение современные электрометры с динамическим конденсатором, обладающие большой стабильностью нуля. В электрометре с динамическим конденсатором [37] напряжение постоянного тока подается на зарядный конденсатор, емкость которого периодически меняют. механически. Таким образом, сигнал постоянного тока преобразуется в сигнал переменного тока, затем усиливается и детектируется фазочувстви-тельнгям детектором. Сигнал с выхода детектора подается на самописец и на вход всей системы в качестве обратной связи для стабилизации системы. Минимальные еще обнаруживаемые сигналы (с входным сопротивлением 10 ом) порядка 10" а для усилителя постоянного тока и 10 а для электрометра с динамическим конденсатором. Постоянная времени составляет около 1 сек. Отношение двух токов при измерении распространенности изотопов можно измерить с точностью до 0,1%. Точность можно повысить на порядок в случае применения системы с двойным коллектором [38], где токи балансируются при помощи компенсационно системы. [c.334]

Другим внешним фактором, тг1кн е играющим сущест-вепную роль в стабилизации органических ионов, является природа растворителя. Многостороннее по своему характеру влияние растворителя можно схематически свести к двум аспектам. С одной стороны, полярный растворитель, т. е. жидкость с высокой диэлектрической постоянной, чисто физически снижает кулоновское взаимодействие зарядов. Этот эффект может быть значительным например, переход от неполярного растворителя (гексана) к полярному (ацетонитрилу) уменьшает кулоновские силы в 21 раз. С другой стороны, нековалентные взаимодействия молекул растворителя с ионами обоих знаков, такие, как заряд-динолг.ное взаимодействие, образование водородных связей, комплексов разного типа — все то, что обобщенно обо. шачают термином сольватация , приводят к значительному экранированию центров заряда молекулами растворителя и одновременно — к дальнейшей делокализации заряда, распределению его между ионом и сольватной оболочкой. [c.75]

Предложено много различных моделей состояния воды, но во всех этих моделях признается образование льдоподобной ажурной тетраэдрической структуры — каркаса, в котором молекулы воды соединены друг с другом водородными связями. В такой струкхуре каждая молекула воды в среднем окружена четырьмя другими молекулами воды. Наличие тетраэдрической структуры воды было впервые предсказано в классической работе Бернала и Фаулера и подтверждено позже рентгенографическими исследованиями. Наряду с молекулами, входящими в каркас, существуют свободные молекулы воды, не связанные водородными мостиками. Эти молекулы частично заполняют области неплотной упаковки внутри структуры воды, перемещаясь в них. В результате теплового движения между молекулами каркаса и свободными молекулами происходит постоянный тепловой обмен. Понижение температуры приводит к уменьшению числа свободных молекул, т. е. к упрочнению, или иначе, к стабилизации структуры воды. Повышение температуры дает обратный эффект — уменьшается число молекул, входящих в каркас, и тетраэдрическая структура воды ослабляется. [c.406]

Клатраты являются наиболее типичными ван-дер-ваальсовыми невалентными соединениями и достаточно широко представлены в химии. По своей природе они являются промежуточными между твердыми растворами и истинными соединениями. Кристаллическая решетка клатратов построена в виде полостей. Молекулы (или атомы), попадающ,ие в эти полости, оказываются запертыми в них и геометрически, и силами их ван-дер-вааль-сового взаимодействия со стенками полости. Энергия такого взаимодействия невелика, она обычно составляет около 20—40 кДж. Однако этой энергии во многих случаях достаточно для стабилизации связей внутри основного каркаса, образующего полости. Соединения включения могут быть как определенного состава (с постоянными соотношениями каркаса и включений), так и неопределенного (типа твердых растворов). Очевидно, что полости каркаса должны иметь размеры, сравнимые с включенными молекулами. Характер полостей определяет специфику соединений включения, которые можно классифицировать следующим образом [c.353]

В случае таутомерных соединений типа (4а) = (46), когда возможно образование внутримолекулярных водородных связей, доминируют эффекты, обусловленные взаимодействиями за счет полярности и поляризуемости молекул растворителя и растворенного вещества, хотя и здесь различия в стабилизации таутомеров водородными связями играют важную роль. Если между постоянными дипольными моментами двух таутомеров имеется существеннная разница и оба таутомера могут образовывать водородные связи с молекулами растворителя,, то определяющую роль будут играть диполь-дипольные взаимодействия растворителя с растворенным веществом [134]. Та- [c.145]

Взаимодействие высокочастотного магнитного поля катушки с полем вихревых токов приводит к изменению полного сопротивления катушки, что нарушает резонанс высокочастотного колебательного контура и, следовательно, уменьшает амплитуду колебаний в катушке. При этом величина расстройки резонанса, а следовательно, и амплитуда колебаний в значительной степени определяются электропроводностью поверхностного слоя образца, которая, в свою очередь, зависит от степени поражения металла межкристаллитной коррозией. Более подробно физические основы токовихревого метода применительно к контролю межкристаллитной коррозии рассмотрены в работе [118]. Для определения степени поражения металла межкристаллитной коррозией используется токовихревой прибор ТПН-Ш с частотой электромагнитных колебаний 2 МГц. Блок-схема токовихревого прибора ТПН-1М приведена на рис. 114. Прибор состоит из генератора высокочастотных колебаний /, собранного на лампе 6Н 1П, в первичном контуре которого для стабилизации частоты применен кварц диодных детекторов 4 и 5 на лампе 6Х2П с компенсационным контуром 2 и контуром датчика 3 дифференциального усилителя постоянного тока 6, выполненного на лампе 6Н1П, и стрелочного индикатора 7 типа М-24 на 100 мкА. Генератор возбуждает высокочастотные электромагнитные колебания частотой 2 МГц, которые через емкость связи подаются на компенсационный контур и контур выносного датчика. Оба контура настраиваются в резонанс. Контур дат- [c.158]

Задача системы стабилизации-поддержание постоянного отношения напряженности поля к рабочей частоте. Для этого посггоянно наблюдают сигнал некоторой линин ЯМР, обычно дейтериевого резонанса от молекулы растворителя, и подстраивают постоянное поле так, чтобы эта линия оставалась на одном н том же месте. Для этой цели очень удобна дисперсионная форма линии, имеющая нулевую амплитуду в точке резонанса, которая становится положительной и отрицательной по разные от иего стороны (рис. 5.19). Выделяемый таким образом сигнал можно иеносредствеино использовать для коррекции поля в петле обратной связи. Нам сразу, становится понятна необходимость правнль- [c.177]

ТВыпрямитель питается от главного трансформатора, обмотку которого можно переключать на 17 отпаек и, кроме того, на звезду или треугольник. Это позволяет изменять напряжение переменного тока и, следовательно, постоянного тока ступенями по 8 В. Плавное регулирование напряжения в пределах каждой ступени производится дросселями насыщения. Переключение трансформатора производится без снятия нагрузки. Система регулирования напряжения связана с автоматической системой стабилизации силы постоянного тока с точностью 2%. [c.412]

Ранее отмечалось, что через тепловой поток на поверхности образца происходит тепловое взаимодействие обратной связи с происходящей в образце реакцией. Временные зависимости плотности теплового потока для обеих реакций на поверхности образца и эталона показаны на рис. 61. Соответствие кривых номерам реакций, данным ранее, сохраняется и на этих графиках. Расположение кривых в отрицательной области отвечает переходу тепла в образец (эталон), а в положительной области — отводу тепла из обра.ща (эталона). Обе реакции протекают при непрерывном переходе тепла в образец. Расхонедение кривых начинается после вступления в действие обратной связи по скорости превращения. Максимальные значения плотности тепловых потоков примерно одинаковы и достигаются примерно в одно и то же время от начала развития процесса. Дальнейшее ше их развитие во времени существенно различается. Для реакции 2 очевидная стабилизация на среднем участке превращения прерывается довольно резким уменьшением плотности теплового потока. Происходит торможение потока тепла, переходящего в образец. Но, как следует из рис. 59 и 60, этому соответствует уменьшение скорости превращения при резком повышении температуры реакции. Таким образом, в данных теплофизических условиях управление процессом, нацеленное на поддержание постоянной скорости превращения, не обеспечивает необходимой интенсивности перехода тепла в образец. [c.88]

Анализ особенностей кинетики коагуляции показывает, что устойчивость латексов не может быть обусловлена каким-либо одним фактором или механизмом стабилизации. На рис. 3 и 4 представлена зависимость кинетики первой стадии коагуляции латекса от концентрации и валентности коагулирующего иона [81. Начиная с некоторой концентрации электролита длительность первой стадии коагуляции приобретает постоянное значение, т. е. происходит переход от медленной коагуляции к быстрой. Отношение ПБК хлоридами натрия, кальция и неодима соответствует закону С2 = onst (рис. 4). Таким образом, протекание первой стадии коагуляции связано с преодолением барьера электро- [c.214]

Рост объемов промышленного, гражданского к дороетого строительства требует постоянного улучшения эксплуатационных характеристик битумных материалов. Зто приобретает особую актуальность в связи с намечающейся стабилизацией уровня нефтедобычи.. [c.35]

Ширина полосы усилителя не должна превышать 1 гц по обе стороны фиксированной частоты. Несущая частота может быть при же ланни выделена, что позволяет исключить частоту сети и уменьшить таким образом помехи постоянного тока до минимума. Следовательно, можно получить существенно свободное от шумов усиление после преобразования в постоянный ток амплитуда может быть достаточно большой, чтобы поглотить последующие низкочастотные помехи. Прерыватели предусматривают уровень шумов порядка 0,002 мкв [11]. Иногда для стабилизации усиления всей системы в целом отрицательная обратная связь применяется вместе с усилителем с преобразованием частоты. [c.343]

Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

Все отмеченное выше вызвало необходимость замены на опытнопромышленной установке среднеактивного синтетического алюмосиликата менее активным природным гумбрином с испытанием различных вариантов ввода мазута в реактор. Гумбрин, использованный для процесса легкого каталитического крекинга мазута на опытно-промышленной установке, был взят в форме тонкодробленного порошка с содержанием более 50% фракций, проходящих через сито в 300 меш. Его первоначальная активность колебалась в пределах 14—Ш% по стандартной оценке, но после первых же часов контакта с сырьем и регенерации в регенераторе, она снижалась до постоянного в дальнейшем уровня в 10%. Стабилизация активности гумбрина на этом уровне обусловливалась с одной стороны резким сокращением скорости спада активности после первоначально быстрого снижения, от 14—18% до 10—11%, а с другой — непрерывной подачей значительных количеств свежего гумбрина в систему в связи с большими потерями мелких фракций. Гумбрин тонкого помола, даже после термической обработки в регенераторе, отличается от порошка синтетического алюмосиликата меньшей сыпучестью, большой летучестью и коксуемостью. В связи с этим циркуляция гумбрина между реактором и регенератором была крайне неустойчивой и требовала бдительного контроля за работой установки. [c.75]

Процесс обусловливается нарущением состояния связи С—X, вследствие взаимодействия органической молекулы с растворителем (тип 5л/1) при этом происходит ионизация молекулы, которая в благоприятных условиях (большая диэлектрическая постоянная растворителя, возможность стабилизации карбениевого иона при участии те-связей, достаточная устойчивость отщепляющейся группы как аниона) приводит к образованию ионных пар, а затем к диссоциации на отдельные сольватированные ионы (стр. 258). [c.651]

Смотреть страницы где упоминается термин связь постоянная стабилизации: [c.404] [c.100] [c.200] [c.341] [c.170] [c.98] [c.413] [c.288] [c.190] [c.88] [c.128] [c.142] [c.30] [c.457] [c.681] [c.344] [c.36] [c.51] [c.35] [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология