Эпихолестерин

Как и следовало ожидать, в спектре эпихолестерина ( VII) содержится полоса связанной гидроксильной группы [Av(OH) = = 30 см ], что не наблюдается в случае холестерина ( VIII) [30, 145, 155]. При исследовании соединения IX было установлено образование внутримолекулярной водородной связи [145] в спектре гомолога СХ, как оказалось, содержится только полоса свободной гидроксильной группы [12]. В работе [12] приведено [c.158]

Восстановление енолацетата холестенона алюмогидридом лития приводит к смеси холестерина (32%), эпихолестерина (16%), Д- -холестенола-Зр (4%) и Д -холестенола-За (4%) з, При действии на енолацетат холестенона алюмогидрида лития в присутствии хлористого алюминия образуется 4а-Г-окси-этилхолестен-5-ол-Зр. При этом происходит реакция, аналогичная перегруппировке Фриса катион ацетила атакует 4-положе- [c.325]

Упражнение 30-24. Гидролиз сложного эфира, образующегося по реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и винилацетатом, дает спирт А, я-толуолсульфонат которого сольволизуется в уксусной кислоте со скоростью, составляющей 1/7000 от скорости сольволиза соответствующего сульфоната изомерного спирта Б, полученного в результате установления катализируемого основанием стереохимического равновесия (см. упражнение 30-23). Оба сульфоната при действии уксусной кислоты дают одинаковые смеси двух ацетатов, один из которых является ацетатом спирта Б, а другой — ацетатом насыщенного спирта В. Напишите структуры соединений А, Б и В и объясните наблюдаемую реакционную способность и характер протекания реакций. Укажите, в чем реакции спиртов А и Б сходны с реакциями холестерина и эпихолестерина и в чем заключается различие между ними. [c.567]

Очевидно, сольволиз А протекает с образованием того же стабилизированного промежуточного карбониевого иона, поскольку А и Б дают одни и те же продукты. Однако его образование из А происходит после ионизации группы ОТз, так как увеличения скорости не наблюдается. В противоположность этому сольволиз производных холестерина и эпихолестерина связан с образованием различных интермедиатов и приводит к разным продуктам. [c.842]

Эфиры енолов вначале омыляются в водно-щелочных реакционных средах до кетонов, которые затем, реагируя с NaBH4, восстанавливаются до соответствующих спиртов [801,3113]. В большинстве случаев образуются такие же продукты восстановления, как и с LIAIH4. Из енолацетата холестанона можно получить холестерин с выходом 75—85%. В этом случае более предпочтителен обратный порядок добавления реагентов, так как при нормальном порядке образуется много холестадиена и эпихолестерина [287,799,804]. [c.307]

Д -З-Кетостероиды при восстановлении комплексными гидридами также дают, главным образом, экваториальные спирты [1032, 2194, 3085]. При восстановлении холестан-5-она-З алюмогидридом лития образуется 91% холестен-5-ола-Зр (холестерина) и 4% холестен-5-ола-За (эпихолестерина) [2607], в то же время [c.476]

На этом основании Платтнер и Ланг заключили, что он а-ориен-тирован 5 3-гидроксил должен испытывать сильные пространственные затруднения со стороны угловой метильной группы. Таким образом, окись II и продукт ее гидрирования (V) были, независимо друг от друга, охарактеризованы как 5а-соединения. Дальнейшим подтверждением этой конфигурации послужило интересное превращение 5-ацетата холестан-Зр,5а-диола (VIII) в ацетат эпихолестерина (XIII) при действии хлорангидрида -толуолсульфокислоты обращение конфигурации при Сд в результате образования промежуточного 1,3-цис-гликолевого комплекса (XII). [c.214]

Прекрасным доказательством строения этого соединения служит превращение 5-монпацетата в эпихолестерин под действием п-толуолсульфохлорида и пиридина (глава III, см. также 1 8). [c.618]

После перекристаллизации из спирта получают 0,317 г холестерина, плавящегося при 146—148°. Маточный раствор после отделения дигитонида и эфирные растворы объединяют, разбавляют эфиром и фильтруют. Фильтрат упаривают, оставшееся маслянистое вещество подвергают хроматографическому разделению, как это описано выше, и получают 17 мг неочищенного Д -холестадиена-4-С (в) и 32 мг (7,4%) эпихолестерина-4-С [c.516]

Было показано, что восстановление А -холестенона-3 приводит к образованию [5] равных количеств а- и р-А -холестено-лов-3, в то время как при восстановлении тем же реагентом Л -холестенона-3 образуются изомерные эпихолестерин (5%) и холестерин (90%). [c.517]

Количество и концентрация гидрида, способ добавления, время и изменение температуры (от —15 до 100°) не оказывают существенного влияния на течение этой хорошо изученной реакции. Обратная реакция препятствует образованию Д -изомерных стенолов, и холестерин, эпихолестерин и холестенон можно разделить непосредственно хроматографическим путем. [c.517]

При обработке разбавленны.м спиртовым раствором соляной кислоты аллильные Д -стерины, Л -холестенол-За (4%) и Д -холестенол-Зр (4%) дегидратируются и превращаются в Д -холестадиен. Холестерин и эпихолестерин в этих мягких условиях изменяются незначительно. [c.517]

Получение бензоата холестерина-4- из Д -холестенона-3-[4-С ] по трехстадийному методу описано Хунцикером [12]. EhOvT-ацетат Л -холестенона-3-[4-С ], полученный из А -холестенона-3-[4-С 4] действием уксусного ангидрида и ацетилхлорида [4] с выходом 93%, был восстановлен до холестерина-4- борогидридом натрия в метанольно-эфирной среде и очищен хроматографированием на неактивированной окиси алюминия с использованием петролейного эфира выход 72%. В качестве побочного продукта был выделен эпихолестерин-4-С после перекристаллизации из метанола т. пл. 140—141°. Бензойный эфир был получен действием хлористого бензоила в пиридине выход 94%, т. пл. 146—148°, [а]ц — 16,5 Г (с 0,842 г в. хлороформе). [c.518]

Кроме стереохимии скелета стероиды характеризуются и стереохимией расположения заместителей. Так, гидроксил холестерина и копро-стерина может быть в цис- или транс-положении по отношению к ближайшему ангулярному метилу (при углероде 10). Заместитель, находящийся в транс-положении по отношению к ближайшему ангулярному метилу, обозначается буквой а, а заместитель в г Нс-положении — буквой р. В формулах принято ангулярный метил предполагать над плоскостью формулы, т. е. соединять его сплошной чертой и так же поступать с р-заместителями (цис-), а а-заместители (транс-) соединять с циклом пунктиром. Соединения, стереоизомериые данному, по этому признаку (по положению заместителя) принято обозначать приставкой эпи (эпихолестерин, эпихолестанол и др.). [c.605]

Различные стероиды всасываются в кишечнике по-разному в зависимости от их структуры и от вида животного. Ни холестанол, ни копростанол заметно не всасываются в кишечнике человека, но холестанол может всасываться у кроликов и крыс. Добавление холестанола к пище подавляет у этих животных всасывание холестерина. Эпихолестерин (Д5-холестенол-За) плохо всасывается у крыс, в отличие от латостерина и 7-дегидрохолестерина (фиг. 10), которые всасываются легко. [c.22]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.646 , c.670 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.208 , c.213 , c.214 , c.248 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.606 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.669 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология