осциллографическая

Так же как и в водных растворах, кинетика электродных процессов обусловлена несколькими видами поляризации. Причины возникновения этих поляризаций и их сущность такие же, как в водных растворах. Изучение поляризации методом исследования кривых поляризации также сохраняется. Однако, в связи с малым значением поляризаций по сравнению с падением напряжения в электролите при электролизе расплавов, приходится использовать методы, позволяющие точно учитывать омическую составляющую. Одним из таких методов является осциллографический (коммутаторный) метод. [c.470]

Осциллограф — прибор, записывающий параметры трудовых и технологических процессов на пленке или светочувствительной бумаге. Осциллографическая запись дает наиболее правильное представление о совмещении времени элементов операций. [c.148]

Метод осциллографической полярографии. При регистрации осциллополярограммы используют интегральную съемку в режиме треугольной развертки. Задержку и скорость развертки напряжения подбирают таким образом, чтобы на экране было изображение катодного и анодного пиков. Определяют высоты и потенциалы пиков, отношение величин катодного и анодного пиков. [c.169]

Рис. 4. Осциллографическая запись хроматограммы смеси некоторых углеводородов и ацетона на стеклянной капиллярной колонке.

Характер кривых потенциал — время, полученных Гейровским методом осциллографической полярографии, показывает, что степень обратимости реакции разряда и ионизации на ртутных (точнее амальгамных) электродах уменьшается в последовательности Т1, Р(1, Сй, Зп, В1, 5Ь, 5Ь, Си [c.461]

На рис. 4 показана осциллографическая запись хроматограммы быстрою разделения смеси, содержащей углеводороды и ацетон, на капиллярной стеклянной колонке со стенками, модифицированными триметилсилильными группами для снижения адсорбции (см. стр. 503) и покрытыми равномерной пленкой силиконового масла. [c.551]

Прн наложении линейно изменяющегося пилообразного напряжения регистрируют только анодную или катодную ветвь 1— -кривой, тогда как при использовании треугольного н трапецеидального напряжения на. осциллополярограмме — одновременно катодный и анодный пики. Осциллографические поляро-графы отечественного производства ПО-5122 модели 02 н 03 надежны в эксплуатации, сравнительно просты, отвечают требованиям, предъявляемым к ним в условиях научных исследований и массового анализа. [c.148]

Еще меньще уверенность в справедливости количественных результатов, получаемых при применении совсем открытых точечных датчиков [95], когда в слой погружается лишь один электрод малого размера, а второй (например, стенка реактора) достаточно удален. С помощью таких зондов можно уверенно регистрировать лишь очень резкие неоднородности, например, появление и прохождение пузырей. Помещая такие датчики один над другим, можно при обработке осциллографических записей обоих зондов оценить скорость подъема пузырей и их диаметры [96]. [c.83]

Осциллографические записи показаний емкостного зонда имеют примерный вид, изображенный на рис. II.20, и в принципе позволяют получить подробную амплитудную и частотную информацию. Различными линиями и штриховками показано, как обрабатывать эту запись для получения нужной информации. Так, выделив определенный достаточно большой интервал времени Т, можно, просуммировав площадь под кривой р (/), определить среднюю плотность кипящего слоя в месте измерения [c.86]

Одна из насущных задач химической кинетики состоит в получении кинетических кривых для быстрых реакций с помощью современных методов исследования можно решить эту задачу для многих реакций. Из подходящих для этой цели методов можно назвать осциллографический и полярографиче- [c.167]

Рис. 111. Принципиальная схема осциллографического полярографа

При необходимости более точного изучения трудовых и технологических процессов применяются осциллографическая запись, киносъемка. [c.148]

Осциллографический полярограф ПО-5122 предназначен для качественного и количественного определения полярографически активных веществ и электрохимических исследований (некоторые возможности прибора в практикуме не реализуются). Полярограф состоит из трех блоков 1) феррорезонансного стабилизатора напряжения 220 Ц, [c.183]

Осциллографическая полярография применяется для решения аналитических задач и исследования механизма и кинетики электродных процессов. Особенности метода осциллографической полярографии связаны с быстрой регистрацией вольтамперных кривых — осцилло- [c.159]

В осциллографической полярографии применяют как стационарные, так и нестационарные (ртутные капающие) электроды. Последние, однако, можно использовать только в том случае, если поверхность электрода (см. уравнение (87)) за время съемки практически не изменяется. [c.161]

Из полученной полярограммы определить графически методом (см. рис. 47) и по показаниям прибора (в случае осциллографической полярографии) высоты и потенциалы полуволн (пиков). Сравнить полученные данные с табличными значениями и расшифровать спектр, т. е. определить количество и природу деполяризаторов в исследуемом растворе. [c.170]

Гороховская В. И. и Гороховский В. М. Практикум по осциллографической полярографии. Учебное пособие. 10 л., с илл. 40 к. [c.208]

Для исследования быстрых стадий реакций в растворах применяют метод осциллографической полярографии [Дамаскин Б. Б.. Петрий А. О. Введение в электрохимическую кинетику.—М. Высшая школа, 1975]. — Прим. перев. [c.168]

Рис. 2.25. Принципиальная схема осциллографического полярографа

УСЛОВИЯХ (ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ) [c.206]

Осциллографическая полярография в широком смысле предполагает сочетание двух элементов измерительной установки ртутного капельного электрода (или электрода в виде висячей ртутной капли) и катодного осциллографа, регистрирующего зависимость тока или потенциала от времени. Если на ячейку накладывается разность потенциалов, изменяющаяся во времени по определенному закону, то определяют зависимость тока от времени. Если же через ячейку пропускается ток, изменяющийся во времени по заданной программе, то при помощи осциллографа регистрируют зависимость потенциала электрода от времени. [c.206]

Строение и величина бокового радикала нафтеновых кислот оказывает существенное влияние на их активность. Высокомолекулярные кислоты менее активны по отношению к металлам, чем низкомолекулярные. Поэтому наряду с общим количеством нафтеновых кислот целесообразно оценивать их активность. Наиболее быстрое и точное определение активности и общего коли-чоства карбоксильных групп в нафтеновых кислотах можно проводить методом осциллографической полярографии. [c.55]

Иногда для осциллополярографических измерений применяют электрод в виде периодически сменяемой ртутной капли. Для этого устье капилляра закрывают иглой из нержавеющей стали. Игла прикреплена к железной пластинке, над которой расположен электромагнит. Включая электромагнит при помощи реле на определенное время, получают на конце капилляра каплю со строго воспроизводимыми размерами. При измерениях на висячей капле можно существенно уменьшить скорость наложения потенциала, что позволяет повысить чувствительность осциллографической поляро- графии. Кроме того, висячую кап- " лю применяют в так называемой полярографии с накоплением, ко-торая используется для определе- (-Г ния ультрамалых количеств катионов металлов в растворах. Для этого висячей капли подбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы, а затем линейно смещают потенциал капли в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения амальгамы. Поскольку время предварительного электролиза на висячей капле можно в принципе выбрать сколь угодно большим, то можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода или других его разновидностей. [c.207]

Осциллографическая полярограмма представляет собой кривую с несимметричным максимумом (рис. П2). При начальном потенциале ток, проходящий через ячейку, практически равен нулю и концентрация реагирующих частиц у поверхности равна их объемной концентрации с . При сдвиге потенциала в катодную сторону начинается электродный процесс и в цепи возникает ток, который возрастает при увеличении катодного значения потенциала, так как возрастает градиент концентрации у поверхности. Однако возрастание тока приводит к уменьшению концентрации реагирующего вещества в приэлектродном слое и увеличению толщины диффузионного слоя, что вызывает спад тока. Когда концентрация у поверхности станет близкой к нулю, падение тока будет происходить в первом приближении пропорционально 1/КГ. Поэтому для тока, протекающего через ячейку, можно записать [c.207]

Рис. 112. Осциллографическая полярограмма при разряде одного вещества (—) и осциллополярограмма восстановления второго вещества (—--—)

Таким образом, на экране осциллографа будет зафиксирована зависимость d/ldE от Е, т. е. фактически дифференциальная полярограмма. Следовательно, проведя небольшое видоизменение схемы осциллографического полярографа, можно сохранить все преимущества осциллографической полярографии и одновременно получить кривые, по которым быстро определяются природа и концентрация восстанавливающихся веществ. Хорошее дробное дифференцирование позволяет осуществить / ,С-кабель, изготовленный из 700—1000 элементов. Для дробного дифференцирования можно использовать также обратимые электрохимические системы, например систему Р1/(12+К1). Для этого изготовляют небольшую ампулу, в которую впаивают два платиновых электрода и заливают раствор 1з+К1 определенной концентрации. Такую ячейку включают в схему вместо Я,С-кабеля. Так как в данной [c.210]

В осциллографической полярографии зависимость тока от потенциала электрода имеет максимум, характеризуемый велсотой Яр (или /р) и потенциалом р. Величины Яр(/р) пропорциональны концентрации вещества в растворе и являются количественными характеристиками метода. р — качественная характеристика, она зависит от природы деполяризатора и состава фонового электролита. В начале кривой обычно наблюдается небольшой подъем, обусловленный емкостным током. Далее подъем переходит в горизонтальный участок, за которым следует резкое увеличение тока, вызванное разрядом деполяризатора при достижении потенциала восстановления данного иона. Ток достигает максимума, а затем падает, что связано с уменьшением концентрации ионов деполяризатора в приэлектродном слое вследствие электролиза (рис. 53). При достаточно больших скоростях изменения [c.160]

Чтобы вывести теоретическую зависимость между током и потенциалом в осциллографической полярографии при протекании реакции 0+пе Н, необходимо решить систему из двух уравнений второго закона Фика соответственно для окисленной и восстановленной форм вещ,ества при определенных начальных и граничных условиях, а именно Со(х, I) Со при л оо с х, () ->- О при х оо при Е=Е Со(х, )=с . Кроме того, в осциллографической полярографии выполняется соотношение [c.208]

Для аналитической химии представляет интерес применение осциллографической полярографии для определения концентрации и [c.208]

Переменно-токовые полярогрлфы различных моделей имеют много общего с класспчсскими и осциллографическими полярографами. На электроды подают линейно изменяющееся напряжение п в этот же контур — переменное напряжение с постоянной амплитудой. Регистрируют переменный ток, связанный с изменением напряжения. В переменно-токовых полярографах венгерского производства (ОН-104, ОН-105) используют прямоугольное напряжение малой амплитуды (10—50 мВ). Такие по-лярографы называют квадратно-волновыми. Отечественные по-лярографы ППТ-1, ПУ-1 работают в режиме как постоянного, так п переменного тока. [c.148]

Чувствительность осциллографической полярографии, как и других видов полярографического анализа, ограничивается током заряжения з/осц. Для расчета д/осц в цепи, состоящей из последовательного соединения сопротивления Я и емкости двойного слоя С, используют уравнение [c.209]

В максимуме осциллографической полярограммы отношение полезного сигнала к сигналу помехи в соответствии с уравнениями (41.7) и (41.10) равно [c.209]

В практикуме по осциллографической полярографии кратко рассматриваются теоретические основы метода вольтамперной осциллополярографии, критерии определения механизмов электродных процессов, аппаратурное оформление метода и взаимосвязь отдельных узлов осциллополярографов. Описана последовательность операций получения и обработки осциллополярограмМ определения ионов металлов и их смесей, анионов, органических веществ, восстанавливающихся, окисляющихся или адсорбирующихся на электроде, определение микроколичеств металлов, приемы обработки экспериментальных данных. [c.208]

Регистрация термограмм осуществляется как фоторегистрирующими приборами (пирометр Курнакова различных моделей, дериватограф), так и осциллографически (установка длй высокотемпературного дифференциального термического анализа — ВДТА). [c.13]

Осциллографическая регистрация. Простейшей системой для наблюдения за кинетикой люминесценции является фотоумножитель с осциллографом, которая позволяет легко измерять времена затухания более 10 с. Для работы в наносекундном диапазоне приходится использовать специальные стробирующие осциллографы. При этом удается достичь разрешающей способности в не-скол1,ко наносекунд. [c.103]

Часто поглощение промежуточных продуктов наблюдается в той области, где флуоресцирует исходное соединение. При этом при малых временах жизни проме куточиых продуктов флуоресценция будет существенно искажать вид осциллограммы. Чтобы получить истинную кинетическую кривую, необходимо записать кривую флуоресценции образца при закрытом спектральном источнике. Поскольку форма флуоресцентного излучения повторяет форму вспышки, ее имеет смысл учитывать только ири малых временах. Перестройка осциллографической кривой гибели промежуточного продукта проводится следуюш,им образом. В каждый момент вре- [c.188]

Рассмотрим лишь один частный случай осциллографической полярографии, получивший наибольшее распространение,— осциллогра- [c.206]

Схема установки для измерения осциллографических полярограмм показана на рис. 111. Она включает генератор пилообразных импульсов напряжения Г, при помощи которого потенциал электрода можно изменять в соответствии с уравнением (41.1). Последовательно с элект-)0химическ0й ячейкой ЭЯ включено эталонное сопротивление R. Ладение напряжения на этом сопротивлении, пропорциональное току /осц, через усилитель поступает на вертикальные пластины осциллографа О. Осциллограф работает в режиме ждущей развертки, т. е. движение электронного луча начинается одновременно с началом изменения потенциала, что обеспечивается связью между осциллографом и генератором импульсов. Если используется капельный ртутный электрод, то в схему включается еще и синхронизатор СХ, при помощи которого развертка потенциала подается на ячейку в заданный момент жизни капли. Время развертки подбирается таким, чтобы поверхность капли в течение импульса существенно не изменилась. Поэтому обычно осциллографическая полярограмма измеряется за доли секунды. При помощи описанной установки определяют зависимость тока от времени. Так как потенциал электрода изменяется во времени линейно, то фактически измеряют зависимость тока от потенциала. [c.206]

Решение уравнений второго закона Фика с указанными начальными и граничными условиями позволяет получить зависимость концентрации от л и /. Далее находят производную д Qlдx, а затем и плотность тока 1=пРОо(дсо/дх) д. Однако как зависимость Со от х и /, так и производная дС( дх)х о не могут быть записаны в аналитическом виде, и окончательное выражение для тока в осциллографической полярографии имеет вид [c.208]

Таким образом, чувствительность метода осциллографической полярографии растет с уменьшением скорости наложения потенциала. При использовании капельного электрода нижний предел V составляет несколько В/с, так как при более медленных развертках сказывается изменение поверхности капли в ходе снятия кривой. При л=1, Ло=10" мV с )=10 моль/л=10 мoль/м С=0,2 Ф/м и у==4 В/с [c.209]

Основным преимуществом осциллографической полярографии является возможность быстрого проведения качественного и количественного анализа раствора, поскольку время снятия осциллополяро-грамм составляет сотые доли секунды. Поэтому осциллографическая полярография используется при изучении изменения состава раствора для быстрых химических реакций, для обнаружения короткоживущих продуктов электрохимических процессов и т. п. Однако при анализе многокомпонентных систем методом осциллографической полярографии возникают трудности, связанные с тем, что для определения высоты последующего пика необходимо вводить поправку на ток предыдущей электрохимической реакции, который в отличие от классической полярографии не остается постоянным, а падает по мере сдвига потенциала в катодную сторону (см. рис. 112). [c.210]

Метод осциллографической полярографии можно видоизменить таким образом, что он становится удобным и при анализе многокомпонентных систем. Решение диффузионной задачи можно выразить при помощи производной половинного порядка от об >1чного полярографического тока (Р. Ш. Нигматуллин) [c.210]

Для регистрации производных половинного порядка d i 4ldE l в зависимости от потенциала вместо конденсатора С в схему на рис. 100 необходимо включить полубесконечный 7 ,С-кабель (см. рис. 108, а). Включение полубесконечного / ,С-кабеля в схему осциллографического полярографа позволяет получить производную половинного порядка от осциллографической полярограммы. По правилам дробного дифференцирования [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология