Ток диффузионный

Диффузионная (предельный ток) Диффузионная Электрохимическая [c.567]

Что называют остаточным током, предельным током, миграционным током, диффузионным током, потенциалом полуволны, потенциалом разложения [c.256]

В отличие от чисто кинетических токов, диффузионные токи, как легко показать на основании уравнения Ильковича (6), изменяются пропорционально [c.16]

Первичным критерием для установления адсорбции можно считать сравнение функции тока исследуемого процесса с функцией тока диффузионного обратимого процесса (табл. 7). [c.87]

И. Л. Розенфельд и О. И. Вашков (22] показали, что на вращающемся электроде мол<но моделировать процессы коррозии, возникающие на обшивке корпуса движущегося судна. Так как экспериментально определить зависимость толщины диффузионного слоя на обшивке корпуса от скорости движения судна непосредственно невозможно, то в данном случае соотношение скорости вращающегося электрода и скорости движения корабля определяли, исходя из значений предельных диффузионных токов. Диффузионные токи определяли экспериментально на вращающемся электроде и на обшивке корпуса движущегося судна. Проведенные расчеты показали, что число оборотов электрода связывается со скоростью движения судна уравнением [c.38]

Если доставки поверхностно-активных веществ к растущему катодному осадку совершаются на предельном токе (диффузионный контроль), то их электрокапиллярное поведение играет лишь второстепенную роль. Тем не менее соображения, основанные на приведенной шкале потенциалов, оказываются полезными при поисках эффективных добавок и электролитов гальванических и гидроэлектрометаллургических ванн. [c.500]

Приблизительно при —2 В (рис. 12.5). Затем ток резко возрастает, но не достигает предельного значения из-за большой концентрации ионов К (кривая /). При анодной поляризации РКЭ возникает ток окисления ртути при потенциале -[-0,35 В. Если к 1 М раствору КМОз добавить 2пС12 в концентрации 10 М, то получим кривую 2. Ток восстановления появится при потенциале —1 В, так как ионы Zп + восстанавливаются легче ионов К , т, е. при менее отрицательном потенциале. Так как подаваемое напряжение практически полностью приходится на РКЭ, то ионы Zп + быстро разряжаются у поверхности электрода и концентрация их становится равной нулю. Подача новых ионов к электроду в присутствии фонового электролита и в отсутствие перемешивания осуществляется лишь за счет диффузии, скорость которой пропорциональна концентрации ионов в растворе. Наступает предельное состояние, при котором дальнейшее увеличение отрицательного напряжения не вызывает увеличения тока в цепи. Этому состоянию соответствует предельный ток, который в полярографии называется диффузионным током (/ ). Диффузионным (предельным) током называют такой ток, который протекает в полярографической ячейке при добавлении определяемых ионов к поверхности ртутной капли только за счет диффузии и который пропорционален концентрации определяемого вещества в растворе. [c.211]

Она отличается от функции тока диффузионного процесса [c.331]

ВИДНО на рис. 16.3 (кривая 1). Это увеличение тока может привести к серьезным ошибкам при применении метода в анализе. Из-за некоторого изменения формы пика тока при адсорбции возможно ошибочное описание механизма восстановления. Такие ошибки, очевидно, произойдут в том случае, когда регистрируемые токи из-за большого сходства с пиками тока диффузионного процесса будут трактоваться как диффузионные токи. [c.439]

Если к исследуемому раствору прибавить избыток постороннего электролита, ионы которого восстанавливаются при более отрицательном потенциале, чем исследуемые, то практически прохождение тока через раствор будет осуществляться только ионами прибавляемого электролита. Предельный ток будет только током диффузионным (см. рис. 1У.7), который при определенных условиях прямо пропорционален концентрации восстанавливаемого или окисляемого вещества (см. выше). [c.322]

Диффузионный ток. Диффузионный ток возникает при образовании в растворе электролита зон с неодинаковой концентрацией ионов. Движущей силой процесса является градиент концентраций Лс. Плотность диффузионного тока , протекающего через участок толщиной / , в соответствии с известным уравнением Фика для скорости диффузии может быть выражена [c.20]

Если рассматривать р — п — р-транзистор, через эмиттерный переход Я1 слева направо имеет место диффузия основных носителей — дырок. Справа налево проходит через тот же переход диффузионный ток основных носителей базы — электронов. Одновременно неосновные носители (дырки в п-слое и электроны в р-слое), ускоряемые возникшим электрическим полем р — п-перехода, создают так называемые дрейфовые токи дырочный, проходящий из слоя п в слой р, и электронный — из слоя р в слой п. Направления дрейфовых токов соответственно противоположны направлениям токов диффузионных. При отсутствии внешнего поля, т. е. внешнего источника напряжения, диффузионные и дрейфовые составляющие токов каждого вида носителей равны между собой и результирующий ток через переход П равен нулю. [c.61]

Фарадеевский ток определяется массопереносом, как это уже было показано при обсуждении электродных процессов. В ходе электролиза снижению концентрации реагирующего вещества у поверхности электрода могут препятствовать диффузия (в сочетании с кинетикой электродных процессов), конвекция (перемешивание раствора или вращение электрода) и миграция. Эти три основных механизма массопереноса влияют как на потенциал электролиза, так и на ток. Диффузионную и конвекционную компоненты обычно включают в математическое описание фарадеевского электродного процесса, и это такие явления, из которых следуют фундаментальные понятия полярографического анализа. Поэтому в большинстве описаний электродных процессов предполагается, что миграционный ток равен нулю или ничтожно мал, и при выполнении полярографического эксперимента важно знать, чта это предположение выполняется. Чтобы это условие выполнялось, в полярографии обычно в раствор сознательно вводят инертный фоновый электролит. [c.294]

В постояннотоковой полярографии, очевидно, важно устанавливать, является ли предельный ток диффузионным или, например, кинетическим. Помимо линейной зависимости предельного тока от концентрации другим диагностическим крите- [c.304]

Если с участием одного комплекса протекает несколько электродных процессов при разных потенциалах и все предельные токи диффузионные то, согласно уравнению Ильковича, отношение разных значений ia должно быть близким к отношению чисел электронов, участвующих в электродных процессах. Однако в условиях классического метода период капания, как это хорошо известно, заметно зависит от потенциала, что следует из так называемых электрокапиллярных кривых, обычно используемых для исследования пограничных явлений. Следовательно, в уравнении Ильковича зависит от потенциала, и отношение значений id двух последовательных электродных процессов при существенно различающихся потенциалах может привести к ошибочным представлениям о числах электронов в соответствующих электродных процессах. Напротив, в скоростном полярографическом методе период капания регу- [c.330]

Для полярографического анализа пригоден прибор, позволяющий изменять потенциал электрода и измерять протекающий через раствор ток, например, с помощью зеркального гальванометра (рис. Х1.2). Для получения более надежных и точных результатов эту схему усложняют, вводя компенсацию начального тока, диффузионного тока, применяя автоматическую запись и др. [c.346]

При увеличении катодной плотности тока диффузионное перенапряжение будет плавно возрастать до тех пор, пока произведение кл не станет близким к единице. В этих условиях даже незначн-тельное повышение плотности тока вызывает заметный сдвиг потенциала в сторону отрицательного значения и при йд/ = 1 катодное дифiфyзиoннoe перенапряжение должно сделаться бесконечно большой отрицательной величиной г д==—оо (рис. 15.3). Плотность тока, отвечающая этим условиям, называется предельной катодной диффузионной плотностью тока [c.306]

Для получения более надежных и точных результатов эту схему усложняют, вводя компенсацию начального тока, диффузионного тока, применяя автоматическую запись и др. [c.291]

Уравнение (7.19), как и уравнение (7.10а), справедливо при а>1. Зависимость между величинами кинетического предельного тока / , диффузионного предельного тока неактивной формы и концентрацией свободного лиганда, описываемая уравнением (7.19), сложна для экспериментальной проверки. Уравнение (7.19) значительно упрощается в случае, когда для каждого г справедливо [c.165]

Расчетно-теоретические выражения для определения коэффициентов переноса многокомпонентной частично ионизованной плазмы Плотность электрического тока, диффузионный поток и удельный тепловой поток. Известно, что электрический ток в плазме обеспечивается практически только электронной компонентой ввиду большой подвижности электронов по сравнению с ионами. Поэтому можно записать выран ение плотности электрического тока как [c.23]

Для плотности электрического тока, диффузионного потока /с-й компоненты и удельного теплового потока нетрудно получить выражения [c.26]

Предположим, что частицы деполяризатора, подвергающиеся электродной реакции (окислению или восстановлению), поступают к поверхности электрода только в результате диффузии. Уравнение, выведенное для такого вида тока — диффузионного тока (т. е. уравнение Ильковича),— предполагает, что при данном потенциале концентрация деполяризатора у поверхности электрода сохраняется постоянной. Для того чтобы найти уравнение зависимости. тока от потенциала капельного электрода, необходимо знать зависимостф между потенциалом электрода и концентрацией деполяризатора у его поверхности. Эта зависимость определяется уравнением Нернста. [c.109]

Введем понятия диффузионный ток и плотность диффузионного тока. Диффузионным током называется масса вещества, проходящего через изоконцентрационную поверхность в единицу времени. Плотностью диффузионного тока называется диффузионный ток, отнесенный к единице поверхности [c.14]

Судя по характеру катодных поляризационных кривых, на которых имеется четкий предельный ток диффузионной природы (рис. 6), предшествующая химическая реакция (10) протекает в щелочном растворе обратимо и практически не влияет на кинетику собственно электрохимической реакции, которая определяет скорость суммарного процесса не толь ко при анодной, но и при катодной поляризации. Нестационарные иотенциостатические катодные кривые ток — время [c.46]

Для выявления относительно медленных промежуточных химических реакций, ограничивающих предельный ток второй волны, используется также электролиз при потенциалах предельного тока диффузионной волны [6, 94, 95]. В этом случае на полярограм-ме раствора, подвергнутого электролизу, наблюдается увеличение высоты волны, которая до электролиза была ограничена скоростью химической реакции. Некоторые другие приемы и методы изучения ЕСЕ-процессов рассмотрены в недавнем обзоре [96]. [c.154]

В случае импульсной поляризации, даже при очень большой плотности тока на электроде, слой металла, стравившегося за время импульса, весьма тонок, если длительность импульса достаточно мала. При этом геометрические размеры электрода практически не меняются. Кроме того, как будет показано далее, при достаточно коротких импульсах, даже при довольно больших плотностях тока, диффузионные ограничения в растворе практически не проявляются. [c.174]

Величина предельноги тока (диффузионного) / определяется уравнением Ильковича [2] [c.8]

При достижении некоторого потенциала число частиц, вступивших в электрохимическую реакцию в единицу времени, становится равным их числу, диффундирующему из раствора к электроду. Достигается состояние концентрационной поляризации, при котором величина тока остается постоянной. Такую величину тока, при которой достигается полный разряд всех ионов анализируемого вещества, поступающих в приэлектродное пространство за счет диффузии, называ10т диффузионным или предельным током. Диффузионный ток пропорционален концентрации анализируемого иона в растворе. Зависимость величины диффузионного [c.422]

На участке С ток достигает предельной величины вследствие полного исчезновения ионов Сс12+ вблизи поверхности РКЭ. В результате диффузии все больше ионов (1 + непрерывно достигают поверхности электрода, и по достил ении устойчивого равновесия начинает протекать постоянный ток. Скорость диффузии определяется исключительно разницей между концентрацией в массе раствора и на поверхности электрода, где она равна нулю. Эта величина предельного тока, за вычетом остаточного тока, называется диффузионным током (/ ). Диффузионный ток пропорционален концентрации восстанавливающейся частицы в массе раствора. [c.339]

Уже неоднократно отмечалось, что высоты волн следует отсчитывать от уровня остаточного тока. Однако в некоторых случаях даже такой отсчет не спасает от ошибки, связанной с неправильным учетом тока заряжения. Об этом шла речь при анализе зависимости предельного тока диффузионной волны от высоты ртутного столба (см. стр. 22). Такая ошибка может возникнуть только при малых значениях диффузионного тока, когда его величина сравнима по порядку с током заряжения. На рис. 18 схематически показаны наиболее часто встречаюшиеся причины возникновения ошибок. На схеме а приведен случай приблизительно одинаковой адсорбции деполяризатора и электродного продукта, которая [c.38]

Воздействие видимого и ультрафиолетового излучений на полярографические электроды дает ряд своеобразных электрохимических эффектов, которые были объединены под названием фотополярография [1—5]. Экспериментально следует различать длительное (стационарное) и импульсное (нестационарное) облучения, при воздействии которых электродные процессы могут испытывать разнообразные влияния. До сих пор было обнаружено три типа токов диффузионный ток 1ра, определяемый фотореакциями, фото-кинетический ток и остаточный фототок 1 . Подобно остаточному току (току фона) в классической полярографии при постоянном напряжении, также и в фотополярографии всегда регистрируют остаточный фототок. Поэтому его свойства и причины возникновения являются одной из основ этого направления исследований. В данной работе приводятся некоторые предварительные результаты, полученные для ряда фоновых растворов, а также рабочая гипотеза. [c.130]

Электрохимические процессы, как всякие процессы, протекающие на границе жидкой фазы с твердым телом или другой жидкостью, включают в себя диффузионные стадии, которые во многих случаях могут ограничивать скорость процесса в целом (предельные токи диффузии). Для истолкования найденных на опыте зависимостей силы тока от напряжения необходимо обладать возможностью безошибочно определять, имеют ли наблюдаемые ограничения плотности тока диффузионную природу. С другой стороны, во многих случаях кинетические особенности реакции выступают лишь при достаточно высоких плотностях тока, а для реализации последних необходимо в какой-то мере снять диффузионные ограничения. Решение указанных задач невозможно без знания количественпых закономерностей диффузионной кинетики для электродов такого типа, которые удобно применять в практике исследования электродных процессов. Особенное значент з имело в этом смысле количественное определение тока диффузии на капельный электрод (уравнение [c.402]

Наблюдаемый предельный ток является суммой нескольких токов пита заряжения (конденсаторный ток), тока миграционного и, наконец, тока диффузионного, называемого иногда током электролиза и фараде-евским. Последний может, в свою очередь, быть нормальным диффузионным током (1 1 н пt 1,-) и получающимся в условиях, когда капля ртути растет, как раздуваемый резиновый шар, прнчсм поверхность такой расту1цей капли движется только в радиальном ианравлении. Фарадеевский ток может быть и увеличенным диффузионным током (/,/ ), наблюдающимся в условиях, при которых электролит каким-либо путем перемешивается. [c.73]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.510 , c.511 ]

Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2 (2002) -- [ c.163 ]

Аналитическая химия Часть 2 (1989) -- [ c.222 ]

Физические методы анализа следов элементов (1967) -- [ c.281 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.125 ]

Структура и функции мембран (1988) -- [ c.209 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология