Механизм процесса окисления

Отвлекаясь пока от рассмотрения какого-либо конкретного эксперимента или численного решения, обсудим в самых общих чертах зависимость механизма процесса окисления водорода от таких физических параметров, как температура, давление и состав смеси, и оценим предельные значения параметров, при которых справедлива предложенная постановка задачи. [c.294]

В недавнем обзоре [27] по окислению этилена цитируется большое число исследований хемосорбции (см. табл. 5 и 6). Почти все результаты получены методами, связанными с использованием либо очень низких давлений вплоть до вакуума, либо низких температур, или того и другого вместе, что весьма далеко от условий промышленного окисления этилена. Хотя все эти исследования внесли значительный вклад в наше понимание свойств системы серебро — кислород и ее взаимодействия с этиленом и продуктами окисления, необходимо крайне осторожно использовать полученные результаты для объяснения механизма процесса окисления, происходящего в совершенно других условиях. [c.228]

Проведено исследование кинетики окисления ароматических углеводородов и сернистых соединений остаточного нефтяного сырья. Показано, что окисление ароматических углеводородов в составе сернистых гудронов идет в режиме ингибированного окисления, вызванного присутствием в сырье сернистых компонентов. Предложена схема механизма процесса окисления. Илл.4, библ.5, табл.2. [c.146]

Аналогичный механизм процесса окисления происходит и в реакторах (7) и (8), отличающихся только тем, что газовоздушная [c.266]

Отличительные особенности азотнокислых травителей объясняются цепным механизмом процесса окисления. [c.115]

На цепной механизм процесса окисления указывает прежде всего взаимосвязь процессов окисления и полимеризации олефинов. [c.270]

Механизм процесса окисления насыщенных углеводородов. Характерные особенности кинетики окисления углеводородных газов (автоускорение в начальной стадии реакции, резкое влияние стенок реакционного сосуда и влияние мельчайших количеств посторонних примесей) показывают, что окисление протекает по цепному механизму через свободные радикалы с вырожденными разветвлениями [131]. При вырожденном разветвлении в результате элементарного акта реакции свободного радикала с молекулой образуется, кроме нового радикала, ведущего основную цепь, промежуточное молекулярное соединение, достаточно нестойкое в условиях процесса, чтобы через некоторое время распасться на свободные радикалы, которые могут возобновить основную цепь. Такими молекулярными промежуточными соединениями, ведущими цени вырожденного разветвления, являются при низких температурах гидроперекиси углеводородов КООН, а при высоких — альдегиды. Из теории цепных процессов с вырожденными разветвлениями следует, что увеличение диаметра сосуда, повышение давления и добавка инертных газов увеличивают скорость цепной реакции, которая может приобрести взрывной характер. [c.306]

Первичными стабильными продуктами окисления угля могут быть как пероксидные, так и фенольные группы. При их разложении образуются карбонильные, а затем карбоксильные группы. Механизм процесса окисления углей весьма сложен из-за наличия многофункциональных заместителей у ароматического ядра структурных единиц. В то же время образование ароматических кислот из углей свидетельствует о том, что, по-видимому, механизм реакций окисления их веществ тождествен механизму окисления индивидуальных многоядерных ароматических соединений, например антрацена. По В.А.Проскурякову и А.Н.Чистякову, механизм окисления антрацена кислородом воздуха в водно-щелочной среде с образованием ароматических кислот может быть описан приведенной ниже схемой [c.255]

Изучение кинетики и механизма процесса окисления изопропилбензола показало, что образование гидропероксида изопропилбензола протекает по радикально-цепному механизму с участием промежуточных лабильных частиц - свободных радикалов [c.20]

Механизм процесса окисления сложен и недостаточно изуче Можно считать, что при введении бромид-ионов в реакционна систему появляется новый маршрут окисления углеводородов участием атомов брома, образующихся в окислительно-восстан< вительных реакциях [c.344]

Эти во многом противоречивые мнения показывают необходимость дальнейших углубленных исследований механизма процесса окисления нафталина. Наиболее вероятно, что в зависимости от условий процесса определяющей стадией может явиться одна из следующих трех адсорбция молекул кислорода на катализаторе, диффузия кислорода по поверхностным слоям катализатора или десорбция продуктов реакции с поверхности катализатора. [c.84]

Большое значение для развития научных исследований этих процессов имеют работы академика Эмануэля Н. М. по макрокинетике процессов окисления и работы Воеводского В. В., Денисова Г, С. по кинетике и механизму процессов . окисления. i [c.32]

Иногда рост пленки по толщине происходит медленнее, чем это должно следовать из диффузионного механизма процесса окисления. Затухание процесса коррозии в таких случаях объясняют уплотнением пленки или появлением дефектов, которые тормозят диффузию. [c.48]

Полученные результаты позволяют представить схему механизма процесса окисления сернистых остатков нефти в параллельного окислительного превращения ароматических углеводородов и сернистых соединений сырья. [c.39]

Таким образом, продукты окисления оказываются весьма реакционноспособными молекулами, существенно влияющими на механизм процесса окисления. [c.384]

Параллельно развитию и усовершенствованию самого контактного способа получения серной кислоты шло исследование и механизма процесса окисления сернистого газа. Причем, это ис- [c.139]

В историческом аспекте можно сказать, что если 30-е годы характеризовались переходом от качественной химии окисления к изучению простой динамики процесса и получению простейших зависимостей выходов продуктов от температуры, давления, состава смеси и т. д., то для настоящего времени характерен уже переход к математическому описанию кинетических зависимостей с вычислением феноменологических параметров, констант скоростей элементарных стадий процесса, установлению сложных механизмов процессов окисления. [c.7]

Окисление аммиака на платиновых катализаторах впервые наблюдал Кульман [80] в 1839 г. Однако лишь в 1900—1913 гг. Оствальд [97 ] разработал метод проведения окисления в заводских условиях. В 1926 г. Андрусов [2] в лаборатории Боденштейна впервые изучил эту реакцию и предложил механизм процесса окисления. [c.302]

Общий механизм процессов окисления [c.373]

Несмотря на значительное количество работ, посвященных изучению каталитического окисления сернистого газа и водорода на платине, до сих пор нет единого мнения о типе механизма процесса окисления этих веществ. Большинство авторов считает их гетерогенными, а некоторые склонны приписать им гетерогенно-гомогенную природу. [c.94]

Исследован механизм процесса окисления ДМС, пары которого в смеси с газом-носителем поступают в колонну, заполненную пергидролем и имеющую в нижней части газораспределительную пластинку. [c.7]

Высказаны предположения о характере влияния давления на механизм процесса окисления. [c.351]

За последние годы широко развернуты работы по исследованию кинетики и механизма процесса окисления этилена. [c.354]

Определение последовательности образования продуктов окисления при помощи изотопного кинетического метода широко используют при изучении механизма процессов окисления. [c.56]

Современные воззрения на механизм действия антиокислителей в бензинах основываются на перекисной теории окисления с цепным механизмом. Процессы окисления углеводородов относят к цепным вырожденно-разветвленным реакциям. Общепринятая и наиболее обоснованная в настоящее время схема предполагает, что образовавшийся в начальной стадии окисления свободный углеводородный радикал R- вступает в реакцию с кислородом, образуя перекисный радикал ROO-, который, реагируя с новой молекулой углеводорода, дает гидроперекись и новый радикал. Разложение гидроперекиси приводит к разветвлению цепи, поэтому реакция носит автокатали-тический характер. Обрыв цепей в среде без антиокислителей происходит, главным образом, вследствие рекомбинации радикалов. [c.232]

Преимущества процессов высокотемпературной регенерации способствовали их быстрому и широкому распространению как на действующих, так и на вновь вводимых установках каталитического крекинга Флюид . По способу дожига СО эти процессы можно разделить на термические и каталитические [206]. Одним из наиболее известных термических процессов является процесс фирмы Атоко Oil , в котором дожиг СО происходит главным образом в зоне низкой концентрации катализатора при 730-760 °С [204, 207, 208]. Указанная особенность объясняется радикально-цепным механизмом процесса окисления, который не может активно развиваться в плотном слое из-за слишком высоких скоростей реакций обрыва цепи. В зоне, где концентрация катализатора резко уменьщается и скорости реакций обрыва снижаются, обеспечивается термический дожиг СО. [c.121]

В работе [2 ] проведена проверка стадийного механизма процесса окисления нафталина на пятиокиси ванадия.путем прямого сопоставления скоростей катализа и предпрлагаемых стадий восстановления и реокисления катализатора. Обнаруженное в этой работе превышение скорости катализа над скоростью восстановления объяснено бпреде-ленныгл вкладом ассоциативного механизма. Предположение о возможности протекания окисления на( я алина по ассоциативному механизму высказано также в работе Наши экспериментальные данные обос- [c.100]

Механизм процессов окисления органических соединений очень сложный и, фактически, для каждой конкретной реакции имеет свои характерные особенности. Не вдаваясь в подробности механизмов окисления различных углеводородов и других соединений, отметим, что окисление углеводородов является цепной свободнорадикальной реакцией, протекающей с образованием промежуточных свободных углево дородных R и пероксидных ROO радикалов, а затем гидропероксидов ROOH. Расщепление ROO и ROOH приводит к образованию различных молекулярных продуктов и новых радикалов, продолжающих про цессы окисления. [c.49]

При взаимодействии газообразного кислорода с металлом на последнем возникает оксид, который, если он не летучий, образует поверхностный слой, предохраняющий металл от дальнейшего окисления. В общем случае химическая реакция между металлом и газообразным кислородом, приводящая к образованию оксидной фазы, описывается простЫ1М уравнением хМе+у1 (202) = = МвхОу. Однако несмотря на кажущуюся простоту этой реакции, характер окисления и кинетика роста оксидных слоев зависят от ряда факторов, существенно усложняющих механизм процесса окисления металлов. [c.33]

Окисление альдегидов." Реакция окисления альдегидов имеет большое значение для изучения механизма процесса окисления в живой клетке. В щелочном растворе легко происходит количественное окисление до муривьинокислой соли [c.73]

Гидроперекисьбензойной кислоты была применена также для окисления альдегидов . Сделанное при этом наблюдение имеет большое значение для су>кдения о механизме процесса окислени. Явление это следующее. В то время как свободная гидроперекись бензойной кислоты выделяет из подкисленного раствора иодистого калия сразу эквивалентное количество иода, выделение пода при окислении альдегидов происходит не сразу после восстановления иода серноватистокислым натрием происходит новое выделение иода. Полное же выделение иода требует довольно продолжительного времени. Аналогичные явления были установяены и при окислении ацетона гидроперекисью бензойной кислоты и при действии этой гидроперекиси на этиленоксиды. [c.33]

Схема механизма процесса окисления этплена такова [c.285]

Учитывая, что зависимости констант скорости реакций окисления перекиси водорода катионом R2N0 и восстановления С(К0а)4 перекисным радикалом от pH обусловлены кислотной диссоциацией соответственно Н2О2 и НОа [54], полный механизм процесса окисления перекиси водорода тетранитрометаном в присутствии нитроксилов 3, 4 в наших экспериментальных условиях может быть представлен в виде последовательности стадий [c.74]

Начало последованиям механизма процесса окисления было положено [c.8]

Большое количество данных было получено из опытов с макромолекулами, поскольку такие исследования должны помочь решению проблем, связанных с окислением полимеров наряду с этим проводились обширные исследования реакций модельных соединений, содержащих такие структурные единицы, которые являются наиболее уязвимыми в больпшх молекулах. Прекрасным примером применения этого метода являются исследования Фармера, Болланда, Батемана, Джи и других 17], имевшие целью выяснение механизма процесса окисления каучуков, который, как известно, обусловлен олефиновой природой этих полимеров. [c.19]

При изучении механизма процессов окисления возникают трудности, связанные с большим числом элементарных стадий и нестабильностью промежуточных продуктов окисления при относительно высоких температурах, при которых проводится термическое окисление. Хотя во многих работах постулируется существование полустабильных промежуточных веществ (перекиси, гидроперекиси, альдегиды, кетоны), зависимость концентрации таких частиц от времени была измерена лишь в нескольких случаях. [c.323]

Для полной характеристики окислительно-восстановительных свойств г-сульфофенилазохромотроповой кислоты было изучено также ее окислительное расщепление при титровании раствором сульфата четырехвалентного церия. Изучение проводилось методом потенциометрического титрования с платиновым индикаторным микроэлектродом, так как это позволяет судить о механизме процесса окисления и рассчитать величину Eq и п. [c.252]

Изучением кинетики окисления сернистого газа на платиновых, окисных и ванадиевых катализаторах занимались многие исследователи. Особенно важные результаты получили Р. Книч (1901—1902 гг.), М. Боденштейн с сотр. (1907—1930 гг.), У. Льюис и Э. Рис (20-е годы), Г. Тейлор и С. Ленер (20-е и 30-е годы), Г. К. Боресков с сотр. (40-е и 50-е годы), П. Каль-дербэнк (50-е годы) и некоторые другие. Главное в этих работах — установление механизма процесса окисления ЗОг и определение лимитирующей стадии процесса. [c.143]

Во вводной статье рассматриваются современные направления исследований цепных реакций жидкофазного окисления. Подчеркиваются основные факторы, отличающие жидкофазное окисление от газофазного, и формулируются причины увеличения скорости и селективности окисления, свойственные жидкофазным процессам. Специальное место уделяется возможностям применения физических методов в изучении элементарных актов р(и1кций (методы радиоспектроскопии, гамма-резонансной спектроскопии, флеш-фотолиза, остановленной струи). Благодаря исиоль-зованию этих методов стало доступным изучение клеточных эффектов, короткоживущих продуктов (радикалов), промежуточных компонентов. Привлечено внимание к изучению феноменологических закономерностей окисления, к математическому описанию кинетики окисления различных классов органических веществ и связям кинетики с детальным механизмом процесса окисления. Этому направлению исследований в области жидкофазного окисления долгое время не уделялось должного внимания, хотя оно играет важную роль для практики и вносит в теорию окисления [c.3]

При сгорании в двигател топливо окисляется главным образом в газовой (паровой) фазе, а на пути от места производства до камеры сгорания двигателя — в жидкой фазе при температуре окружающего воздуха и более высокой, в зависимости от эксплуатационных условий и подготовительных процессов, предшествующих его сгоранию. Окисление углеводородов в паровой фазе обычно протекает при более высокой температуре, чем в жидкой. На механизм процесса окисления оказывает влияние концентрация окисляющихся веществ. Для жидкой фазы характерна большая плотность вещества и, следовательно, при сравнительно низкой температуре большая скорость реакции, чем в таких же условиях для паровой фазы [22]. Важно отметить, что при более низких температурах концентрация перекисей, инициирующих процесс окисления, также выше. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология