Метод осциллографический

Метод осциллографической полярографии. При регистрации осциллополярограммы используют интегральную съемку в режиме треугольной развертки. Задержку и скорость развертки напряжения подбирают таким образом, чтобы на экране было изображение катодного и анодного пиков. Определяют высоты и потенциалы пиков, отношение величин катодного и анодного пиков. [c.169]

Характер кривых потенциал — время, полученных Гейровским методом осциллографической полярографии, показывает, что степень обратимости реакции разряда и ионизации на ртутных (точнее амальгамных) электродах уменьшается в последовательности Т1, Р(1, Сй, Зп, В1, 5Ь, 5Ь, Си [c.461]

Осциллографическая полярография применяется для решения аналитических задач и исследования механизма и кинетики электродных процессов. Особенности метода осциллографической полярографии связаны с быстрой регистрацией вольтамперных кривых — осцилло- [c.159]

Для исследования быстрых стадий реакций в растворах применяют метод осциллографической полярографии [Дамаскин Б. Б.. Петрий А. О. Введение в электрохимическую кинетику.—М. Высшая школа, 1975]. — Прим. перев. [c.168]

Позднее были получены одноэлектронные полярографические волны при восстановлении различных органических веществ, что свидетельствовало об образовании свободных радикалов. Этот вывод подтверждают также величина тангенса угла наклона волн, величины ./, и другие параметры. Иногда образование свободных радикалов при электролизе сопровождается появлением окрашивания и может быть зафиксировано по изменению спектральных характеристик раствора. Диффундируя от поверхности электрода в объем раствора, свободные радикалы могут инициировать реакции полимеризации или вступать во взаимодействие с акцепторами радикалов, что также позволяет подтвердить вывод об образовании свободных радикалов при электролизе растворов органических соединений. Возникновение свободных радикалов при электролизе было подтверждено также различными электрохимическими методами (осциллографическая полярография, вектор-полярография и др.). В пользу образования радикалов свидетельствует возникновение металлорганических соединений при взаимодействии органических веществ с материалом электрода. [c.386]

Таким образом, чувствительность метода осциллографической полярографии растет с уменьшением скорости наложения потенциала. При использовании капельного электрода нижний предел V составляет несколько в сек, так как при более медленных развертках сказывается изменение поверхности капли в ходе снятия кривой. При п = 2, [c.222]

С помощью осциллографа удается количественно исследовать медленные химические реакции, предшествующие собственно электрохимической стадии. Метод осциллографической полярографии был успешно применен Я. Гейровским для изучения степени необратимости электродных процессов. [c.260]

В методе осциллографической полярографии с применением многоступенчатого напряжения, вследствие уменьшения помех от емкостного тока, достигается увеличение чувствительности до 10" моль/л при анализе на одной капле ртути. Эта на один порядок выше, чем у прямой осциллографической полярографии. [c.168]

В последние годы развиваются новые ветви полярографии — осциллографическая и переменнотоковая. Принципиальные основы первого метода изложены кратко в [111 ], а второго — в [89, 386]. Оба метода имеют ряд преимуществ перед обычным полярографическим методом обладают большей избирательностью, чувствительностью и пр. Метод осциллографической полярографии был применен для определения урана (и свинца) в минералах [53, 73]. На фоне НС1 с pH 0,7—1,7 на осциллограммах иОа" образуются две волны (рис. 36). Количественное определение урана можно производить по 1-й или 2-й волне. При этом между [c.201]

Метод осциллографической полярографии с использованием импульсов различной формы (кроме пилообразных) квадратной, экспоненциальной, трапецеидальной, получил название импульсной полярографии. [c.168]

Поздеев И. М. Разностный метод осциллографической полярографии. Уфа, Изд. АН СССР, Башкирский филиал, 1959. [c.245]

Каковы отличия метода осциллографической полярографии от метода классической полярографии [c.193]

Полярографические методы. Для обнаруживания ЗЬ рекомендованы [1037, 1623] полярографические методы. По одному из них [1037] ЗЬ обнаруживают методом осциллографической полярографии на фоне М НС1 по катодному току восстановления ЗЬ(П1) при —0,1 в . Метод позволяет обнаруживать до 5-10 г-ион л ЗЬ Аз и Зп не мешают. [c.27]

Гао Цай-шэн [43а 1 исследовал методом осциллографической полярографии кинетику катодных и анодных процессов различных валентных состояний урана в минеральных кислотах и предложил метод определения урана в рудах непосредственно после их вскрытия. [c.202]

Содержание рения в породах и метеоритах определяют методом осциллографической полярографии с накоплением рения в виде его двуокиси на стационарном ртутном микроэлектроде, В навеске [c.243]

Разработан ускоренный метод анализа рений-молибденовых сплавов методом осциллографической полярографии без предварительного выделения рения [150]. [c.253]

Методом осциллографической полярографии определяют содержание вольфрама в рении на фоне соляной кислоты. Съемку полярограммы ведут, начиная от —0,3 в при скорости развертки 0,1 б/сек. Рений(УИ) отгоняют из сернокислой среды в присутствии бромистоводородной кислоты [115]. [c.274]

Методом осциллографической полярографии с последующим накоплением теллура на поверхности капли ртути в виде адсорбированной пленки, состоящей из продуктов восстановления Te(VI) ртутью, определяют до 0,02 мкг Те/мл (1-10 Л/) [150]. [c.274]

Строение и величина бокового радикала нафтеновых кислот оказывает существенное влияние на их активность. Высокомолекулярные кислоты менее активны по отношению к металлам, чем низкомолекулярные. Поэтому наряду с общим количеством нафтеновых кислот целесообразно оценивать их активность. Наиболее быстрое и точное определение активности и общего коли-чоства карбоксильных групп в нафтеновых кислотах можно проводить методом осциллографической полярографии. [c.55]

Основным преимуществом осциллографической полярографии является возможность быстрого проведения качественного и количественного анализа раствора, поскольку время снятия осциллополяро-грамм составляет сотые доли секунды. Поэтому осциллографическая полярография используется при изучении изменения состава раствора для быстрых химических реакций, для обнаружения короткоживущих продуктов электрохимических процессов и т. п. Однако при анализе многокомпонентных систем методом осциллографической полярографии возникают трудности, связанные с тем, что для определения высоты последующего пика необходимо вводить поправку на ток предыдущей электрохимической реакции, который в отличие от классической полярографии не остается постоянным, а падает по мере сдвига потенциала в катодную сторону (см. рис. 112). [c.210]

Метод осциллографической полярографии можно видоизменить таким образом, что он становится удобным и при анализе многокомпонентных систем. Решение диффузионной задачи можно выразить при помощи производной половинного порядка от об >1чного полярографического тока (Р. Ш. Нигматуллин) [c.210]

Метод осциллографической полярографии можно видоизменить таким образом, что он становится удобным и при анализе многокомпонентных систем. Эта возможность была осуществлена Р. Ш. Ниг-матуллиным, который установил, что решение диффузионной задачи можно выразить при помощи производной половинного порядка от обычного полярографического тока I [c.223]

При изучении механизма многостадийных процессов возникает проблема установления природы промежуточных продуктов реакции. Обнаружение в ходе электродного процесса тех частиц, которые в соответствии с предполагаемой последовательностью стадий оказываются промежуточными продуктами реакции, является важным критерием при выборе механизма процесса. Качественное и количественное определение промежуточных продуктов может быть осуществлено при помощи вращающегося дискового электрода с кольцом (см. 35). Для обнаружения промежуточных продуктов реакции используют также метод осциллографической полярографии, хронопотенциомет-рию и метод ступенчатого изменения потенциала. Так, если в ходе катодного процесса образуются частицы, которые могут подвергаться электроокислению, то ток окисления этих частиц можно наблюдать при быстром изменении потенциала электрода в анодную сторону. При изучении реакций с участием органических веществ применяется метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Так как органические радикалы должны отойти на достаточное расстояние от поверхности электрода, прежде чем их удастся обнаружить при помощи ЭПР, этот метод позволяет фиксировать относительно стабйльные радикалы (с периодом полураспада 5= 1 сек). [c.354]

Метод осциллографической полярографии по Гейровскому и Форейту [96—98] тесно связан с хронопотенциометрическим методом (разд. 4.3.3). В отличие от последнего в данном методе для задаваемого тока применяется синусоидальная или в последнее время прямоугольная форма периодической зависимости тока от времени, а не пилообразная. На этом основании автор объединяет осциллографическую полярографию с обсуждаемыми ранее методами переменнотоковой полярографии, несмотря на то что метод осциллографической полярографии значительно отличается от обычной переменнотоковой полярографии, при которой напряжение является независимой переменной. На измерительную ячейку накладывают синосуидальный переменный ток и осциллографом регистрируют мгновенные изменения потенциала или его первую производную. Поскольку поляризованный электрод представляет собой наибольшее сопротивление измерительной ячейки, регистрируемое осциллографом изменение напряжения соответствует изменению потенциала на электроде. Еще точнее это условие соблюдается при применении трех электродов, как это обычно производят в хронопотенциометрии. К сожалению, промышленность еще не выпускает приборы для проведения подобных измерений. [c.159]

Разностная осциллографическая полярография. Сущность разностного метода осциллографической полярографии сводится к получению на экране осциллографа кривой зависимости разностп диффузионных токов двух ячеек от потенциала, т. е. кривой 1— 2 = = /(ф). При этом предполагается, что диффузионные токи, как и в прямом методе осциллографической полярографии, соответствуют нестационарному процессу диффузии, потенциал электрода линейно изменяется во времени. [c.212]

В 1962 г. Р. Ш. Нигматуллин и М. Р. Вяселе описали метод осциллографической полярографии с использованием импульса ступенчатого поляризующего напряжения, в отором нашла применение идея Баркера о временном разделении емкостного и диффузионного токов. По сравнению с методами, в которых используетсл линейное поляризующее напряжение, данный метод при равныл концентрациях деполяризатора позволяет проводить анализ при больших скоростях изменения поляризующего напряжения, а при одинаковой скорости дает большую чувствительность. [c.217]

Другие работы по полярографическому определению калия-см [148, 524а, 548, 591, 932, 1106, 1536, 1539, 1540, 1702, 1888, 1929, 2607] Об определении калия методом осциллографической полярографии см. [203, 1675]. [c.105]

Для определения Sb с применением ртутного капаюш его электрода используют различные полярографические методы. Наиболее часто используется метод классической полярографии [368, 402, 608, 680, 1096, 1097, 1135, 1156, 1607, 1611]. Используются также другие методы, в том числе методы осциллографической [291, 292, 294, 295, 312, 451, 644, 764, 1037, 1352, 1370, 1395, 1478, 1604], переменнотоковой [116—119, 122, 124, 451, 453, 503, 720, 763, 1159, 1174, 1175, 1180, 1216, 1400, 1574], квадратноволновой [1192, 1373, 1395, 1400], импульсной [122, 343, 453, 1584] и тонкослойной [254, 721] полярографии. [c.63]

Инверсионная вольтамперометрия. Пределы обнаружения Sb(III) при использовании ртутных капающих электродов методами осциллографической [291] и переменнотоковой [116, 118] полярографии находятся на уровне и-10 г-ион1л. Однако в ряде случаев указанные пределы обнаружения Sb часто недостаточны для контроля ее содержания в материалах высокой чистоты и в материалах, используемых в электронной технике, ядерной физике и т. д. Для снижения пределов обнаружения Sb в последнее время успешно используется метод инверсионной вольтамперометрии [86, 233, [c.65]

Для определения урана методом осциллографической полярографии предложен [383а] фон IN H IO4—0,01 N H l, содержащий 0,001% пептона и 0,002% фенола (для подавления максимума). На этом фоне получается линейная зависимость между величиной пика и концентрацией урана в пределах 2-10 —4-10 М. Как указывают авторы, наличие в растворе Си, РЬ, As, Sn, Bi в соотношениях к урану, равных 1 1, не оказывает влияния на его определение. Присутствие Sb и V в тех же соотношениях вызывает некоторое искажение волны урана. Но особенно мешает при определении урана молибден, который необходимо отделить. [c.202]

Возможно [1101] определение 1 10 г-ион1л Аи методом осциллографической полярографии после электролитического обогащения золота. В качестве электрода применен платиновый вибрирующий электрод. Определению не мешает 10 г-ион1л Си. Изучено [200] анодное растворение золота на графитовом электроде. Оптимальный потенциал электролиза золота на фоне 0,4 М НС1 лежит в пределах от 0,0 до -t-0,4 в, потенциал пика анодного растворения -f0,85 в. Разработан вольтамперометрический метод определения золота с чувствительностью 3-10Т % в Ga и GaAs. Не мешают Си, РЬ и Ag. [c.174]

Метод осциллографической полярографии с предварительным накоплением на вибрирующем платиновом электроде предложен Кальводой [838] для определения 10 —10 М ртути на фоне 10 ilf HNO3 или lilfHNOgHlilf H2SO4 в присутствии больших количеств Fe, Си, РЬ и Zn. Для определения ртути предложено использовать также враш аюш ийся дисковый электрод [968]. [c.99]