Эффективные объемы молекул

Прежде чем перейти к примерам, следует отметить, что вопрос о растворимости неэлектролитов был детально рассмотрен Гильдебрандом и Скоттом [921]. Они обсудили (гл. XI) различные химические и физические теории, учитывающие взаимодействия, которые, подобно Н-связи, ответственны за крайние отклонения от регулярности. Оба подхода приводят к уравнениям, которые годятся для описания экспериментальных данных. В первом случае этого достигают путем установления связи между константами равновесия предполагаемых реакций и коэффициентами активности, во втором — путем подбора величин энергии взаимодействия и эмпирических выражений для эффективного объема молекул растворенного вещества и растворителя. Авторы работы [921] приходят к выводу, который остается справедливым и поныне, что существующие теории не могут считаться удовлетворительными. [c.44]

Примем для простоты, что эффективные объемы молекул компонентов 1 и 2 бинарного раствора одинаковы. Тогда (Аф) может быть записано в следующей форме [c.158]

Примем для простоты, что эффективные объемы молекул компонентов бинарного раствора одинаковы. Тогда концентрации, выраженные в объемных долях ф и мольных долях х, совпадают. В этом случае (Аф) = (Ах) может быть записано в следующей форме [c.143]

ЭФФЕКТИВНЫЕ ОБЪЕМЫ МОЛЕКУЛ И ИХ СОСТАВНЫХ ЧАСТЕЙ. МОДЕЛИ СТЮАРТА — БРИГЛЕБА [c.190]

Гл. V. Эффективные объемы молекул и их составных частей [c.192]

Если учесть, что ЫVf) есть величина порядка 10 [598], а упаковочный коэффициент с примерно равен 2, то из (VI.18) — ( 1.21) следует, что скорость звука уменьшается с увеличением молекулярного веса и свободного объема и, наоборот, увеличивается с увеличением отношения теплоемкостей у = Ср/Су и эффективного объема молекул. [c.161]

Если на этом основании предположить, что и в сложных веществах замещение водорода дейтерием вызывает ослабление межмолекулярного отталкивания, а следовательно, уменьшение эффективного объема молекул, то учитывая, что (й/У/) 10 с 2, из соотношения (VI.20) ясно, что изотопный эффект в величине Ь вызывает уменьшение скорости звука. Однако, исходя из приведенных выше выкладок для двухатомных молекул и результата расчета для водорода и дейтерия, по-видимому, можно предполагать, что при замещении нескольких атомов водорода дейтерием в многоатомных молекулах изменение энергии отталкивания их сравнительно мало. [c.163]

Адсорбция определяется изомерией положения радикалов в ядре [39], образованием междумолекулярных и внутримолекулярных водородных связей между заместителями, а также эффективным объемом молекул, разветвленностью молекул, геометрическим расположением групп заместителей (стереоэффект). [c.150]

Если графически изобразить зависимость р/НТ с от с, то тангенс угла наклона прямой даст нам множитель В, а отрезок, отсекаемый на оси ординат, будет равен 1/М. Константа В носит название константы взаимодействия, и ее величину можно рассматривать как меру эффективного объема молекул, т. е. размера области вокруг центра данной молекулы, в которую другие молекулы не могут проникнуть. У длинных молекул эффективный (занятый) объем молекулы оказывается намного больше фактического, и величина В приобретает большие положительные значения. Поэтому отклонение от идеального поведения особенно велико для нитевидных молекул. Очевидно, что определение молекулярного веса значительно упрощается, если не учитывается константа взаимодействия и концентрация белка очень низка. В этом случае осмотическое давление определяется путем построения графической зависимости уо от с и экстраполяции кривой до с = 0 отрезок, отсекаемый на оси ординат, рассматривается как осмотическое давление идеального раствора и используется для расчета М согласно уравнениям (5) и (6). [c.131]

Вышеприведенное уравнение справедливо только для идеальных систем, в которых нет взаимодействия между молекулами. Поэтому для интерпретации экспериментальных данных в него необходимо ввести константу взаимодействия В (мера эффективного объема молекул) [c.138]

При изменении конформации молекулы происходит одновременное изменение либо асимметрии (аксиального отношения), либо эффективного объема молекулы, либо и того и другого одновременно. Значительные изменения конформации, такие, например, как при денатурации белка, вызывают заметные изменения скорости [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология