Межмолекулярное отталкивание

Современная теория межмолекулярных взаимодействий представляет собой синтез и развитие химической и физической теорий. Главная роль в межмолекулярных взаимодействиях отводится химическим связям, возникающим между атомами, молекулами и ионами. Кроме того, рассматривается кулоновское взаимодействие заряженных частиц, коллективное взаимодействие электронов и ионов металла, полярных молекул с окружающей средой, межмолекулярное отталкивание, обусловленное повышением кинетической энергии электронов при малых межъядерных расстояниях. Считается, что межмолекулярные взаимодействия обусловлены электрическими полями атомных ядер и электронов, из которых состоят атомы и молекулы. Используется условное подразделение взаимодействий на слабые и сильные, близкодействующие и дальнодействующие, специфические и, неспецифические и т. д. [c.25]

Положительный член в выражении (2Л9) описывает силы межмолекулярного отталкивания и главным образом обусловлен перекрыванием электронных облаков взаимодействующих молекул. При концентрации электронов в малой области понижается ассоциированная с ними волна де Бройля, а так как р = /г/Я, то при понижении Я возрастает р (импульс), а следовательно, увеличивается кинетическая энергия электронов, что и приводит к отталкиванию. Для двух взаимодействующих молекул НгО, если расстояние между ними 3 А, доминирует отталкивание. Гиршфельдер и Букингем (1956) показали, что силы межмолекулярного отталкивания описывает член вида Р г)е , где Р( г) полином от г, а В— положительный параметр. Однако из-за своей сложности в таком виде потенциал отталкивания практически не используется при расчетах, а заменяется модельным потенциалом или Лг-", или е . [c.33]

Поправка у невелика (ЛТу 1- см /моль), и ею часто пренебрегают. Обычно зависимость пк от р носит нелинейный характер, так как с повышением давления возрастает энергия межмолекулярного отталкивания и затрудняется эффект дальнейшего сжатия системы. Для описания этой зависимости используют эмпирическое уравнение [c.210]

Все упоминаемые здесь кубические уравнения содержат член уравнения Ван-дер-Ваальса / 7У(К - Ь), учитывающий межмолекулярное отталкивание, однако действие сил притяжения учитывается в них другим членом, соответствующим члену уравнения Ван- [c.52]

Другие обобщенные уравнения. В последнее время значительное внимание уделяется члену уравнения Ван-дер-Ваальса ЛТ/(У - Ь), соответствующему силам межмолекулярного отталкивания, описание которых приводится в разд. 1.7 . В ходе исследований [351] коэффициент сжимаемости рассматривался как состоящий из трех составляющих — сил отталкивания жестких сфер, сил межмолекулярного притяжения, выраженных членом уравнения Ван-дер-Ваальса а/ и незначительной поправки, для определения которой предложено несколько эмпирических выражений. Исходя из этого, авторы работы [258] разработали следующее уравнение [c.83]

Таким образом, квантовая механика указывает на то, что наиболее простой формой потенциальной энергии межмолекулярного отталкивания должна быть экспоненциальная функция расстояния. [c.257]

Параметры потенциала отталкивания. Как уже отмечалось выше, энергию сил межмолекулярного отталкивания невозможно представить с помощью формул, в которые входили бы параметры невозмущенных молекул, т. е. квантовомеханическая теория пока не может быть использована для оценки параметров потенциала сип отталкивания. Поэтому эти параметры приходится определять эмпирически. [c.264]

Здесь коэффициент Н, характеризующий межмолекулярное отталкивание, как и ранее, был найден для условия 2 = Zl, dE dz = 0. Отсюда для получаем выражение [c.40]

Оценка площади концевой фуппы (головы) более сложна, поскольку этот параметр очень сильно зависит от ионной силы и адсорбции противоиона. Адсорбция противоиона в значительной степени влияет на силы межмолекулярного отталкивания концевых групп (голов), а данное отталкивание сказывается на значении а(,. Ионная сила влияет на адсорбцию противоиона так же как и на экранирование межмолекулярного отталкивания концевых групп (голов). [c.150]

Упражнение 5-8. Угол Н — С — И в формальдегиде НгС = О составляет 125°. Находится ли эта величина в соответствии с межмолекулярным отталкиванием Объясните. [c.139]

Молекулы Ог, N0, N0 подходят друг к другу теми своими сторонами, которые прикрыты не парами, а одиночными электронами, вследствие чего уменьшается межмолекулярное отталкивание, а на близких расстояниях может зародиться и притяжение от вновь создаваемых электронных пар. [c.217]

Межмолекулярное отталкивание. Этот вид взаимодействия обусловлен отталкиванием атомных ядер разных молекул (для малых по размерам молекул Нг) или, в общем случае, отталкиванием внутренних электронов. Энергия отталкивания дается выражением [c.179]

Если на этом основании предположить, что и в сложных веществах замещение водорода дейтерием вызывает ослабление межмолекулярного отталкивания, а следовательно, уменьшение эффективного объема молекул, то учитывая, что (й/У/) 10 с 2, из соотношения (VI.20) ясно, что изотопный эффект в величине Ь вызывает уменьшение скорости звука. Однако, исходя из приведенных выше выкладок для двухатомных молекул и результата расчета для водорода и дейтерия, по-видимому, можно предполагать, что при замещении нескольких атомов водорода дейтерием в многоатомных молекулах изменение энергии отталкивания их сравнительно мало. [c.163]

В области высоких давлений уравнение (29) дает плохое совпадение с опытными данными, так как при этом начинают проявляться силы межмолекулярного отталкивания, которые в уравнении Ван-дер-Ваальса не учтены. В области же средних давлений уравнение (29) гораздо точнее отображает состояние реального газа, чем уравнение Д. И. Менделеева. [c.60]

В области заполнений 100—140 молекул НгО на элементарную ячейку теплота адсорбции лишь слегка снижается с ростом заполнения и авторы предполагают, что при этом молекулы НгО вступают во взаимодействие с катионами Na+ в позициях П и располагаются между ранее адсорбированными молекулами, не испытывая еше сильных межмолекулярных взаимодействий. При адсорбции последних 32 молекул НгО становится заметным межмолекулярное отталкивание и теплота адсорбции падает еще на 8 кДж/моль (этот участок на рис. II.4 не показан). [c.133]

Влияние диаметра пор адсорбента на размывание довольно сложно. Размывание в газо-адсорбционной хроматографии существенно отличается от размывания в газо-жидкостной хроматографии механизмом внутренней диффузии, т. е. механизмом массообмена внутри пор. Механизм внешней диффузии в обоих случаях одинаков. Процессы внутреннего массообмена в газо-адсорбционной хроматографии весьма сложны и в норах разного размера могут проходить по-разному. Для пор, диаметр которых больше средней длины свободного пробега молекулы, внутренний массообмен осуществляется за счет обычной диффузии, в более тонких порах — за счет кнудсенов-ской диффузии, а в еще более тонких порах — за счет процесса, названного Баррером цеолитной диффузией, в котором большую роль играют силы межмолекулярного отталкивания [29]. [c.109]

Существуют две основные разновидности вандерваальсовых сил. На коротких межмолекулярных расстояниях наиболее важное значение имеет отталкивание между заполненными орбиталями атомов соседних молекул. Это отталкивание электронных пар схематически иллюстрируется на рис. 14-11. Для описания энергии межмолекулярного отталкивания часто используется следующее аналитическое выражение [c.611]

При дальнейшем уплотнении, после того как исчезнет двумерный газ и весь монослой вновь станет гомогенным, давление опять начинает расти, но уже гораздо резче, главным образом за счет сил межмолекулярного отталкивания. Этой точке соответствует излом на кривой, который очень четко выражен и позволяет определить величину 1/Гоо (и соответственно Гоо) для плотного поверхностного монослоя. Излом обнаруживается легко даже при помощи методов, обладающих невысокой чувствительностью. Впервые он был замечен Поккельс и Рэлеем. На рис. 31 показано несколько таких кривых, полученных при 14,5 С с пептадециловой, миристи-повой и тридециловой кислотами на воде. [c.128]

Изучена адсорбция и электросорбция фармацевтического препарата сульфагуанидина и фермента трипсина на углеродном волокнистом сорбенте Актилен-Б. Для сульфагуанидина установлено последовательное уменьшение величины адсорбции при переходе от щелочного к нейтральному и кислому растворам. Изучена адсорбция трипсина в кислой, нейтральной и щелочной средах. В сильно кислых и щелочных средах изотермы адсорбции трипсина имеют вогнутый 8-образный вид. Это объясняется тем, что при таких кислотностях среды молекулы трипсина переходят в соответствующие заряженные формы. В результате в адсорбционной фазе имеет место проявление сил межмолекулярного отталкивания. [c.6]

В результате межмолекулярного отталкивания свободный объем в реальном газе меньше, чем объем сосуда, занимаемого газом. Запрещенный объем вокруг каждой молекулы, в который не может попасть центр другой молекулы из-за взаимного отталкивания, Ван-дер-Ваальс оценил как объем сферы яа где а — расстояние между центрами двух несжи-маемых шаров диаметра а. Следовательно, полный запрещенный объем моля газа будет равен — т. е. равен учет-веренному объему N несжимаемых шаров — молекул. [c.35]

Ед- -60-90 кЦж/моль). Полученные результаты интерпретированы в рамках квантовомеханической теории кинетики реакций переноса наряда на основе расчетов структуры реагентов. Сделан вывод, что значения Ед преимущественно определяются эффектом реорганизации растворителя. Для соединений о изопропильной группой заметный вклад в Ед вносит эффект анутриструктурной реорганизация реагентов. Исследовано влияние параметров межмолекулярного отталкивания реагентов на величину КИЭ. [c.18]

При сближении молекул верхняя кривая поднимается вследствие межмолекулярного отталкивания, но не так круто как нижняя, так как силы отталкивания между колеблющейся и не-колеблющейся молекулой слабее сил отталкивания между двумя неколеблющимися молекулами. Из-за разной крутизны кривых потенциальной энергии в области малых межмолекуляр-ных расстояний происходит пересечение кривых, а в точке пересечения и даже вблизи ее существует вероятность перехода с одной кривой на другую, т. е. превращение колебательного кванта одной из молекул в поступательную энергию другой, или процесс [c.193]

Природа в подобных случаях находит облегченный выход из положения, совмещая своеобразным способом во времени оба акта — разрыва старых (эндоэффект-в 222 ккал) и образования новых связей (экзоэффект в 202 ккал). При этом в начале сближения молекул Нг и Ог работа межмолекулярного отталкивания (всегда возникающая при ольшом начинающихся нарушений и Н—Н и О—О явно [c.50]

При 9,> 0,8 а ,о/ СбН50н<2 молекул воды в адсдрбциОн-ной фазе не хватает для гидратации гидроксильных грУпп всех адсорбированных молекул фенола. В этих условиях между соседними молекулами фенола могут возникать межмолекулярные водородные связи, в результате которых межмолекулярное отталкивание сменяется межмолекулярным притяжением. Разрушение структуры жидкой воды в адсорбционной фазе при 2 вы- [c.93]

Функция Леннарда — Джонса, используемая для описания притяжения и отталкивания рлолекул, часто называется 6/12-функцией, поскольку энергия притяжения в ней пропорциональна 1/г , а энергия отталкивания—1/г . Таким образом, силы межмолекулярного отталкивания действуют только на очень малых расстояниях. [c.179]

Энергия всех видов невалентного, межмолекулярного притяжения (диполь-диполь, диполь — наведенный диполь, мгновен ный диполь — наведенный диполь) и межмолекулярного отталкивания называется энергией межмолекулярного взаимодействия по Ван-дер-Ваальсу и представляет собой алгебраическую сумму энергий отдельных взаимодействий, возможных для данной системы. Интерпретация химических явлений требует наличия некоторого опыта и химической интуиции. В одних случаях наиболее слабыми химическими силами можно пренебречь, в других нельзя. Так, температура кипения жидкого ксенона определяется взаимодействием атомов ксенона по типу мгновенный диполь— наведенный диполь при полном отсутствии всех других [c.179]

Тетраэдрические комплексы. Образованию тетраэдрических комплексов благоприятствуют стерические факторы, обусловленные как взаимным отталкиванием заряженных лигандов, так и межмолекулярным отталкиванием больших по размерам лигандов. Метод ВС объясняет тетраэдрическое строение 5/5 -гибридизацией орбиталей центрального атома. По теории кристаллического поля тетраэдрические частицы, как правило, не стабилизированы (малые значения энергии СКП). Таким образом, формированию тетраэдрических комплексов способствует взаимодействие больших лигандов, подобных С1 , Вг и 1 , и небольших ионов металлов с конфигурацией благородного газа лs /гp , например Ве2+, или с псевдоконфигурацией благородного газа п—1)с °п5%р , например Zn + и Оа +, а также ионов тех переходных элементов, которые не склонны образовывать комплексы с другими значениями координационного числа из-за малых энергий СКП, например o +( f). [c.322]

Мояшо отметить, что все приведенные выше соотношения для тяжелых молекул получены с использованием отталкивательиой части межмолекулярного потенциала и свидетельствуют о независимости 2вр от температуры. Напомним, что колебательная релаксация почти полностью определяется межмолекулярным отталкиванием и сильно зависит от температуры. Поскольку процесс вращательной релаксации связан с газокинетической частотой соударений, можно ожидать, что время вращательной релаксации должно слабо меняться с температурой (обратно пропорционально Более тщательно разработанные классические теории (для гомоядерных двухатомных молекул [140а] л для сферически симметричных молекул [1046]), учитывающие и отталкивание, и притяжение между молекулами, предсказывают увеличение 2вр при возрастании температуры. Акустические измерения в двухатомных газах подтверждают этот вывод [105а, б] Zsp увеличивается примерно вдвое при изменении температуры от 300 до 1300 К. [c.273]

Если бы на поверхности чистой воды преобладали молекулы, ориентированные положительными полюсами диполей в сторону газовой фазы, то поверхностный потенциал воды был бы отрицательным (хн2О<0). Под действием ионов Н3О+ доля ориентированных подобным образом молекул воды возросла бы, что усилило бы межмолекулярное отталкивание в поверхностном слое жидкости и, следовательно, привело бы к понижению поверхностного натяжения. Эффект такого же знака наблюдался бы и в том случае, если бы в поверхностном слое воды молекулы были расположены беспорядочно, т. е. отсутствовала бы какая-либо преимущественная ориентация диполей (хн20= 0). Однако, как мы уже отмечали, прецизионные измерения [142, 143] показали, что в области больших разбавлений поверхностное натяжение растворов НС1 с ростом концентрации не уменьшается, а возрастает вплоть до концентрации НС1 0,1 моль/кг. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология