Адсорбция стадия, определяющая скорость реакци

Уже в 1931 г. было предположено [15], что медленной стадией при разложении аммиака может быть десорбция атомов азота. В последующем десятилетии очень детальное изучение синтеза и разложения аммиака в условиях, применяемых в промышленности, и в особенности работы, проведенные под руководством Темкина, Брунауэра и Эммета, Франкенбурга и X. С. Тэйлора, показали, что скорость адсорбции азота определяет скорость синтеза, а скорость его десорбции — скорость разложения аммиака. Недавно опубликованы превосходные обзоры [16, 17] этих исследований, в которых обращено большое внимание на разнообразие методов, использованных для получения данных по кинетике названных реакций. Для доказательства того, что поверхностные реакции протекают быстро, были использованы меченые атомы [18. Измерение поверхности катализаторов [19] сделало возможным более прямое сопоставление скоростей реакций на различных катализаторах. Было проведено также тщательное сравнение [20—22] скоростей адсорбции со скоростями реакций. При изучении хемосорбции частиц каждого типа на основе полученных результатов были проверены различные изотермы. Массивные катализаторы и их поверхности исследовали рентгенографически, пытаясь связать [16] каталитическую активность с кристаллической структурой . Рентгенографию и измерение величины удельной поверх- [c.244]

Коэффициент диффузии. Гетерогенную реакцию можно разбить на несколько стадий 1) подход вещества к поверхности, 2) адсорбция, 3) реакция, 4) удаление продуктов. Любая из этих стадий может определять скорость реакции. Если лимитирующими является первая и четвертая стадии процесса, то скорость этого процесса зависит от диффузии поэтому кинетические процессы такого типа называются диффузионными процессами. Большое значение имеют диффузионные явления в таких процессах, как испарение жидкостей на воздухе или в среде других газов, растворение вещества в разных растворителях и т. п. Скорость этих процессов определяется скоростью диффузии. [c.422]

Как отмечалось выше, различают пять основных стадий, через которые протекают гетерогенные каталитические реакции. Специальные случаи, для которых одна какая-либо стадия определяет скорость реакции (например, диффузионный массообмен, адсорбция одного из компонентов или химическая реакция на поверхности), были уже рассмотрены. Теперь необходимо разобрать наиболее общий случай. [c.220]

Если измерена действительная скорость поверхностной реакции, то возникает вопрос, какой из частных процессов определяет эту общую скорость. Каталитическая реакция слагается из трех последовательных процессов адсорбции реагентов, химического изменения в области поверхностного слоя и десорбции продуктов. Какая из этих стадий определяет скорость реакции Известно, что может происходить активированная адсорбция , которая требует энергии активации и происходит в течение определенного промежутка времени, и что этот тип адсорбции имеет место предпочтительно на каталитически активных адсорбентах в пределах температур, при которых обычно проводят каталитический процесс. Поэтому общая скорость каталитической реакции может определяться главным образом скоростью активированной адсорбции. Это было доказано в некоторых случаях, например для орго-пара-превращений водорода и для реакций обмена между водородом и дейтерием. В этих реакциях, в которых участвуют лишь модификации водорода, процесс адсорбции сочетается с диссоциацией водорода на атомы, и нет никакой необходимости в дальнейших химических изменениях для создания равновесия водорода при десорбции. Однако при рассмотрении других реакций может возникнуть вопрос о том, требуют ли активированные адсорбированные вещества дополнительной энергии активации для того, чтобы прореагировать в поверхностном слое, или же скорость этой поверхностной реакции настолько велика, что суммарная скорость поверхностной реакции определяется только скоростью активированной адсорбции. [c.29]

Замедленность стадии растворения может наблюдаться в тех случаях, когда поверхность растворяется в результате химической реакции. По-видимому, именно такая ситуация имела место при определении скорости растворения кремнезема плавиковой кислотой [14]. Сначала определялась скорость растворения стержней из кремнезема с измеренной площадью сечения, а затем этим же методом определялась скорость растворения порошкообразных образцов. Скорость перемешивания практически не влияла на скорость растворения кремнезема Более того, удельная поверхность образцов, найденная этим способом (около 0,5 м /г), хорошо согласуется с величиной, оцененной по изотермам адсорбции. Таким образом, если скоростьопределяющей стадией является реакция коррозии поверхности, скорость растворения характеризует всю поверхность, включая неоднородности поверхности молекулярного масштаба. Ясно также, что при использовании метода растворения для каждой исследуемой системы прежде всего необходимо определить, какая стадия определяет скорость процесса в целом. [c.420]

При интерпретации этих законов скоростей предполагается, что реакции идут в три стадии 1) адсорбция газа на металле, 2) образование тонкой пленки и 3) рост пленки. Тип кинетического уравнения зависит от того, какая стадия определяет скорость суммарной реакции. При рассмотрении трех возможных лимитирующих стадий видно, что только третья может зависеть от толщины пленки. Если по каким-либо причинам, например вследствие растрескивания и отслаивания пленки при сжатии, реакция не лимитируется стадией, [c.164]

Активированная адсорбция азота на поверхности катализатора и является той стадией реакции, которая определяет скорость реакции V. Скорость синтеза аммиака подчиняется уравнению Темкина и Пыжова [c.285]

Диффузия молекул к поверхности и от поверхности твердого катализатора обычно происходит быстро в газах и медленно в жидкостях. Поэтому для последних суммарная скорость реакции сильно зависит от размеров пор и доступности катализатора. При этом может оказаться, что реакция лимитируется диффузией (т. е. стадиями 1 и 5). Для газов этот случай является редким. На время ограничимся рассмотрением таких каталитических процессов, скорости которых определяются стадиями 2, 3 и 4. Предложены две модели строения сорбированного слоя реагентов па поверхности. Одна из них исходит из того, что сорбированный слой слабо связан с поверхностью и относительно свободно может мигрировать с одного места поверхности к другому. В предельном случае подвижный слои может быть представлен как двухмерный газ, сорбированный на поверхности. Наряду с этой моделью существует и модель сильной связи поверхностного слоя согласно такой модели, можно считать, что каждая сорбированная молекула образует химическую связь с некоторым атомом на поверхности катализатора. В таком локализованном слое миграция реагирующих веществ может медленно проходить либо за счет диффузии на иоверхности, либо за счет испарения и повторной адсорбции. Эти относительно медленные процессы могут лимитировать скорость реакции. [c.536]

Уравнение для скорости реакции в принципе можно получить по скоростям отдельных этапов. На практике это приводит к усложнению задачи и не дает существенных преимуществ. Поэтому примем, что физические процессы, протекающие на четырех этапах (I, 2, 6, 7), обладают такой высокой скоростью, что их влияние нечувствительно по сравнению с адсорбцией, реакцией на поверхности и десорбцией. Будем считать, что основной вклад вносят адсорбция и десорбция. Предстоит, таким образом, определить скорость этих стадий через концентрацию адсорбируемого вещества, количество свободных активных центров и парциальное давление газа на поверхности раздела фаз. Так как, согласно сделанному [c.116]

Любая реакция между газообразными веществами, протекающая на поверхности катализатора, может быть расчленена на пять последовательных стадий 1) подвод вещества к поверхности катализатора 2) адсорбция его 3) реакция на поверхности 4) десорбция продуктов реакции с поверхности 5) отвод продуктов реакции от поверхности в объем газовой фазы. Общая скорость процесса будет определяться наиболее медленной его стадией. Если наиболее медленной стадией является сама реакция на поверхности, то для описания кинетической зависимости следует решить дифференциальное уравнение общего вида [c.409]

Обрыв цепи соответствует исчезновению активных частиц. Потеря активности частицами может происходить при адсорбции частиц стенками сосуда, при столкновении двух активных частиц с третьей, называемой ингибитором, которой активные частицы отдают избыточную энергию. Поэтому для цепных реакций характерна зависимость их скорости от размеров, формы и материала реакционного сосуда от наличия посторонних инертных веществ, от давления или концентрации реагирующих веществ, температуры и других факторов. Скорость цепных реакций определяется скоростью наиболее медленной стадии, т. е. скоростью зарождения цепи. Для неразветвленных цепей, в которых каждая активная частица дает начало одной цепи, остаются справедливыми обычные уравнения химической кинетики с константой скорости, увеличенной в V раз (V—длина цепи). [c.275]

Весь каталитический процесс, осуществляемый на твердом катализаторе, можно разбить на пять последовательно протекающих стадий 1) диффузия молекул реагирующих веществ к поверхности катализатора 2) адсорбция молекул реагирующих веществ на катализаторе 3) химическая реакция 4) десорбция молекул продуктов реакции 5) диффузия молекул продуктов реакции с поверхности катализатора в жидкую или газовую фазу. Первая и последняя стадии называются диффузионными, остальные кинетическими. Все эти стадии могут идти с различными скоростями и скорость всего каталитического процесса лимитируется (определяется) его наиболее медленной стадией. При низких температурах диффузионные стадии не влияют на скорость катализа, так как они обычно идут быстрее кинетических процессов. Кинетические стадии (адсорбция, химическая реакция, десорбция) характеризуются невысокими значениями энергии активации и, следовательно, также идут с большой скоростью. С повышением температуры скорость диффузии растет медленнее, чем скорость химической реакции, и при высоких температурах диффузионные стадии лимитируют скорость гетерогенного катализа. [c.109]

При осуществлении процесса в паровой фазе суммарная скорость происходящих реакций в большинстве случаев определяется стадией химического взаимодействия адсорбированных молекул на поверхности катализатора, а не скоростями диффузии, адсорбции исходных соединений или десорбции продуктов реакции. Очевидно, между газовой фазой и адсорбированными компонентами устанавливается равновесие, вследствие чего скорость адсорбции или десорбции любого компонента не может быть стадией, определяющей суммарную скорость реакции. [c.53]

При выводе кинетических уравнений реакция гидрирования бензола рассматривается как процесс последовательного присоединения адсорбированных атомов водорода к адсорбированной молекуле бензола с образованием промежуточных поверхностных полу-гидрированных соединений СеНб+ц, где п меняется от 1 до 5 Принимается, что бензол и водород адсорбируются на разных центрах и что адсорбция водорода невелика Если принять, что скорости присоединения всех атомов водорода к бензолу близки между собой, скорость процесса определяется группой реакций из шести медленных стадий (реакции 3—8) [11] [c.18]

Вопросы, рассматриваемые в этой главе, излагаются более подробно и на более высоком уровне в книге Петерсена Анализ химических реакций (см. библиографию, стр. 147). Здесь мы сможем только обсудить простейшие случаи и указать их связь с обш,ей проблемой анализа химических реакторов. В предыдущих главах для описания процесса мы нсио.тхьзовали функцию г (I, Т), которая определяет скорость-реакции в единице объема реактора. Применение этой функции, безусловно, оправдано в случае гомогенного процесса. Однако было бы желательно сохранить тот же способ описания и при расчете гетерогенных процессов, таких, как каталитические газофазные реакции в неподвижном слое таблетированного катализатора. В разделе VI. обсуждаются связанные с этим вопросом трудности и ограничения. Многих затруднений можно избежать, введя понятие об определяющей стадии (раздел VI.2). В последующих разделах будут исследованы некоторые характеристики процессов адсорбции (раздел VI. 2), внешней массопередачн (раздел VI.3) и внутренней диффузии (раздел VI.4). Затем мы постараемся обобщить эти явления (раздел VI.5) и вкратце остановимся на некоторых эффектах, связанных с конечной скоростью теплопередачи (раздел VI.6). Структура главы показана на рис. VI. . [c.119]

Как известно, наиболее медленная стадия определяет скорость нсего процесса. Первая и последняя из перечисленных стадий — эго диффузионные процессы. Для снижения их влияния на скорость горения реакционную смесь перемешивают н усиливают поток воздуха. Чем выи1е температу )а, тем меньше количество адсорбированных и десорбированных веществ ма поверхности угля, т. о. тем выше скорость адсорбции и десо )5-ции, поэтому при температуре выше 600°С процессы адсорбции и десорбции перестают оказывать влияние на общ)ю скоросгь реакции. [c.231]

Гетерогенный процесс более сложный и состоит из нескольких стадий 1) подвод реагирующих веществ за счет диффузии к поверхности катализатора 2) адсорбция реагирующих молекул на поверхности катализатора 3) реакция на поверхности катализатора 4) десорбция продуктов реакции с освобождением поверхности катализатора 5) диффузия продуктов реакции в объем. В зависимости от условий проведения процесса й его особенносте й наиболее медленной может быть любая из стадий. Поэтому скорость каталитического проп,есса определяется скоростью наиболее медленной стадии. Если скорость реакции на поверхности катализатора больше скорости диффузии, то скорость процесса в целом будет определяться скоростью диффузии. В этом случае говорят, что процесс лежит в диффузионной области. Если скорость химической реакции значительно меньше, чем скорость диффузии, то скорость процесса в целом будет определяться скоростью химической реакции. В этом случае говорят, что процесс лежит в кинетической области. Если скорость диффузии и скорость химической реакции, рассмотренные независимо друг от друга, соизмеримы, то в этом случае говорят о процессе в переходной области. [c.36]

Каталитическая реакция а поверхности твердого тела включает следующие стадии 1) диффузия реагирующих веществ к поверхности (обычно эту стадию считают быстрой) 2) адсорбция реагирующих веществ (если адс Ор бция активи рованная, эта стадия может быть медленной) 3) диффуз1ия реагирующих веществ -к активным центрам (если адсорб ированные частицы до статочно подвижны) 4) реакция между адсорбированными частицами (нередко именно эта стадия определяет скорость П роцесса 1в цело.м) 5) десорбция пр одуктов реакции (Н ередко замедленная) и 6) диффузия продуктов реакции от поверхности. Когда имеют дело с лористыми катализаторами, скорость каталитической реакции может определяться стадиям и 1 ч 6 [64]. Одна-ко, если все поверхности, равнодоступны и открыты, эти стадии, как правило, особого значения не имеют. Кинетика адсорбции я десо рбции рассматривалась в разд. ХУ-4, поэтому в этом разделе основное внимание мы уделим стадии 4, т. е. реа,кции между адоорбир ованными частицами. [c.530]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

На сформированном катализаторе стационарная скорость процесса не зависит от концентрации СО2. Отсутствие частичного отравления поверхности продуктом реакции — СО2 — является интересной особенностью частично восстановленной ЗпОа, поскольку такое отравление, во всяком случае при низких температурах, представляет собой типичную особенность большинства окислов, даже частично восстановленной А12О3 [15]. Скорость реакции не зависит и от концентрации кислорода (при температуре 200° С, 6% СО в сухом воздухе, объемной скорости 20000 ч степень превращения — 2—20%), но зависит от концентрации СО. Однако, поскольку на ЗпОз энергия активации десорбции СО2 больше энергии активации адсорбции СО, принимается, что стадия десорбции СО3 определяет скорость реакции в большей мере, чем стадия адсорбции СО. Заключение авторов работы [24] об окислительно-восстановительном механизме окисления СО на БпОд при температуре около 200° С представляется малообоснованным, так как оно сделано практически только на основании кинетических данных. [c.220]

В данной схеме стадией, определяющей скорость реакции, по-видимому, является стадия 3, связанная с отрывом молекулы Ре(0Н)2 от кристаллической решетки и транспортом ее в объем электролита. Большая вероятность такого механизма определяется меньшими энергетическими затратами отрыва молекулы Ре(0Н)2 по сравнению с РеОН дс), который по существу является положительным однозарядным ионом, взаимодействующим электростатически с кристаллической решеткой. При образовании Ре(0Н)2(адс) взаимодействие иона Ре2+ с решеткой осуществляется посредством физических связей (Ван-дер-Ваальсово взаимодействие). Отрыв такой структуры от поверхности металла облегчен и может быть вызван гидродинамическими и другими факторами. Аналогично может быть рассмотрен процесс специфической адсорбции С1 с последующим образованием РеСЬ и РеС1з. Депассивирующее действие хлоридов в этом случае может быть объяснено полнотой протекания стадий 4 и 5. [c.118]

Скорость одной из перечисленных стадий может быть значительно меньше скоростей остальных стадий, и тогда эта стадия определяет скорость суммарного процесса. Какая из стадий будет медленной, зависит от свойств системы и значений внешних параметров. Иногда скорость каталитического процесса определяют стадии переноса газообразных веществ к поверхности и продуктов реакции от поверхности. Например, если газовая смесь проходит через слой катализатора с небольшой линейной скоростью, то перенос веществ к поверхности катализатора совершается медленно и может ограничивать скорость суммарного процесса — реакция характеризуется малым значением энергии активации и незначительным увеличением скорости реакции с повышением температуры. Значительно чаще скорость реакции ограничивается скоро гтью адсорбции, десорбции или реакции на поверхности. [c.324]

На ртути скорость адсорбции большого числа веществ определяется скоростью диффузии их к поверхности электрода. На платиновых металлах адсорбционная стадия, представляющая собой химическую реакцию на поверхности катализатора, оказывается медленной, и достижение стационарных значений адсорбции требует больших промежутков времени. Скорость адсорбции ряда органических соединений на платине описывается уравнением Рогинского — Зельдовича [c.136]

Можно считать, что гетерогенные каталитические реакции складываются из следующих пяти стадий а) перенос реагирующих веществ к каталитической поверхности б) адсорбция в) реакция на поверхности г) десорбция продуктов д) удаление продуктов с поверхности. Наиболее медленная из этих стадий определяет кинетику, а стадия п. в и последующие реакции определяют состав продуктов. Перенос реагирующих веществ к зернам катализатора, а также удаление с них продуктов синтеза не являются, повидимому, стадиями, лимитирующими скорость реакции, ибо зависимость скорости синтеза из СОиНзОТ температуры значительно больше, чем это обычно имеет место для диффузионных процессов. На этом основании, однако, нельзя исключить процесс диффузии реагентов в поры катализатора как стадию, определяющую скорость реакции. Диффузия вещества в порах катализаторов синтеза из СО и Н2 не является, очевидно, простым процессом, так как поры катализатора в процессе синтеза, по крайней мере частично, заполнены адсорбированными углеводородами. [c.480]

Переходя к рассмотрению механизма действия адсорбированной пленки поверхностно-активных веществ на скорость электрохимической реакции, можно представить себе наиболее простой случай, когда эта пленка действует не на электрохимическую стадию реакции, которая протекает как в отсутствии, так и при наличии нленки с незначительной задержкой и сравнительно большой скоростью, а лишь на процесс проникновения через нее разряжающихся ионов. Этот последний процесс может быть настолько замедлен, что будет определять скорость реакции в целом. В этом случае получается предельный ток, нередко весьма малой величины, однако не обычный предельный ток диффузии, а не зависящий от потенциала предельный ток проникновения ионов через адсорбционный слой. Такое действие часто наблюдается при отлон евии некоторых металлов на катодах в присутствии поверхностпо-активных веществ оно подробно описано М. А. Лошкаревым с его сотрудниками [5]. Эти реакции мы здесь пе будем рассматривать, обратим лишь внимание на тот факт, что такое действие адсорбированной пленки проявляется только в области потенциалов, в которой сохраняется адсорбция, и полностью прекращается при потенциалах, при которых по измерениям электрокапиллярных кривых или кривых емкости двойного слоя поверхностное натяжение или емкость переходят к значениям для чистых растворов электролитов без поверхпостно-активных веществ. [c.295]

Первый вид обратной связи определяется зависимостью константы скорости реакции от степени покрытия поверхности адсорбцированными веществами. В основе механизма действия обратной связи лежит предположение о зависимости энергии активации различных стадий реакции от степени покрытия поверхности реагирующими веществами. В этом случае при изменении степени покрытия поверхности реагирующими веществами скорость реакции может изменяться в значительных пределах, являясь на одном промежутке времени больше скорости адсорбции, на другом — меньше, что и приводит к периодическому изменению концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора. Данный подход положен в основу описания автоколебаний в реакции окисления окиси углерода на платиновом катализаторе [132]. При этом было учтено изменение энергии активации со степенью покрытия поверхности реагирующими веществами не только стадии образования продукта реакции, но и стадий десорбции окиси углерода и адсорбции кислорода. [c.318]

Очевидно, скорость всего процесса определяется скоростью самого медленного этапа. Здесь различают два случая. Если диффузия исходных и конечных продуктов протекает быстрее, чем сама каталитическая реакция, то скорость процесса целиком зависит от состава и свойств поверхности катализатора. В этом случае говорят, что процесс протекает в кинетической области. Наоборот, если диффузия происходит медленнее, чем завершаются все превращения на поверхности катализатора,то общая скорость реакции будет определяться скоростью диффузии. В этом случае говорят, что процесс протекает в диффу.чионной области. Снижение энергии активации в гетерогенных каталитических реакциях достигается в результате сложных физико-химических процессов, характеризующих стадию активированной адсорбции (хемосорбции). [c.216]

Реакция электровосстановления анионов на отрицательно заряженной поверхности электрода удобна для выяснения закономерностей влияния природы металла на скорость стадии разряда — ионизации. Согласно уравнениям теории замедленного разряда влияние природы металла на скорость этой стадии определяется двумя факторами а) энергией адсорбции реагирующих частиц и продуктов реакции go и g ) и б) строением двойного электрического слоя (ifi-no-тенциалом). Так как величины go и gn [c.238]

Уже на ранних стадиях изучения газовых реакций, происходящих на поверхности твердых тел, было найдено, что их первой стадией является адсорбция реагентов, а по завершении процесса десорбция продуктов. Поэтому при рассмотрении кинетики гетерогенных каталитических реакций используют различные изотермы адсорбции, которые позволяют определять связь между концентрациями реагирующих веществ па поверхности твердого тела и в объеме. Так, уравнение изотермы Лангмюра (гл. XV) применяют для рассмотрения кинетики мономолекулярной реакции Аг- Вг, происходящей на поверхностн твердого тела. Так как обычно адсорбционное равновесие устанавливается существенно быстрее, чем протекает химическое превращение, то скорость реакции пропорциональна поверхностной концентрации газа в адсорбированном слое или, что то же, доле занятых активных центров 0 на поверхности катализатора [c.525]

Растворение в общем случае предполагает удаление слоя твердого материала вдоль пути движения трещины. Такой слой может быть очень небольшим, в предельном случае это только монослой металла по стенке трещины, который реагирует в зоне вершины. Таким образом, в этом случае может п не быть принципиального различия между гипотезой растворения и гипотезой, согласно которой адсорбция или хемсорбция в вершине трещины являются основными процессами, разрушающими напряженные химические связи мел<ду атомами металла в вершине трещины [212, 2 13], так как адсорбция является первой стадией процесса растворения. Реакции, происходящие на поверхности, могут быть представлены в виде последовательных стадий, из которых самые медленные будут определять скорость полного процесса (т. е. скорость роста трещины). Возможными стадиями являются 1) транспорт реагентов к поверхности 2) адсорбция реагентов 3) реакции на поверхности 4) десорбция продуктов реакций 5) перенос выделенных продуктов с поверхности в объем раствора. Трудность состоит в том, чтобы предсказать теоретически стадию, определяющую скорость, так как это зависит не только от данной комбинации материал — среда, но и от коэффициента интенсивности напряжений в вершине трещины. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология