Карбоновые кислоты винилирование

Таким же образом к ацетилену могут быть присоединены нуклеофильные карбоновые кислоты, фенолы, меркаптаны, а также некоторые амиды, вторичные амины и т. д. Часть таких реакций винилирования ) протекает также в присутствии солей тяжелых металлов по электрофильному механизму (см. стр. 239). [c.260]

Виниловые эфиры кислот, винилирование карбоновых кислот 261 [c.637]

Однако ввиду высокой токсичности и дефицитности ртути промышленное применение для процессов винилирования нашли не ртутные, а цинковые соли (ацетат цинка). Оказалось, что ацетат цинка достаточно активен и способен катализировать взаимодействие ацетилена с карбоновыми кислотами при 170—200 °С. Реакция идет в паровой фазе как типичней гетерогеннокаталитический процесс с ацетатом цинка на пористом носителе (активированный уголь или силикагель). При этом тоже наблюдается изображенная выше система последовательно-параллельных реакций. Очевидно, что для повышения выхода винилацетата и уменьшения побочного образования этилидендиацетата необходимо применять избыток ацетилена по отношению к уксусной кислоте. [c.419]

Таким же образом может происходить нуклеофильное присоединение к ацетилену карбоновых кислот, фенолов, тиолов, а также некоторых амидов, вторичных аминов и др. Часть таких реакций винилирования протекает также в присутствии солей тяжелых металлов по электрофильному механизму [см. схему (Г.4.17)]. [c.376]

Таким же образом к ацетилену может происходить нуклеофильное присоединение карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов, а также некоторых амидов, вторичных аминов и т.д. Часть такп.ч реакции винилирован ия > протекает также 1В присутствии солей тяжелых металлов по механизму электрофильного присоединения [см. уравнение (Г.4.15)]. [c.356]

Наиболее пригодными катализаторами этих реакций представляются окиси или ацетаты кадмия или цинка, которые катализируют винилирование как феноло-в, так и карбоновых кислот [1]. Однако эти процессы идут в довольно жестких условиях (при 225—245°), при которых оксибензойные кислоты неустойчивы и декарбоксилнруются. Вследствие этого попытки винилирования оксибснзойных кислот закончились неудачей [2, 3]. [c.49]

Наряду с первичными винилоксианилинами исследовано ацилирование соединений, в бензольном кольце которых имелась вторичная аминогруппа, а также две аминогруппы. Ранее нами сообщалось в ряде работ о винилировании аминофенолов. 1,2,4-Винилоксиаминоанилин получен впервые при взаимодействии солянокислого 2,4-диаминофенол а с ацетил едом в присутствии избыточного количества КОН при 200° С. Выход эфира достигает 70% от теорет. Ацилирование осуществлялось ангидридами и хлорангидридами карбоновых кислот. Установлено, что лучше всего эту реакцию вести в органическом растворителе, а в случае хлорангидридов — в ацетоновом растворе в присутствии третичных аминов при О + 10° С. В таких условиях винилоксигруппа не затрагивается и ожидаемый продукт получается с количественным выходом. [c.205]

После смерти Фаворского (1945 г.) его ученик, М. Ф. Шостаковский, с многочисленными сотрудниками продолжил изучение физических и химических свойств виниловых эфиров, их способность к полимеризации, физиологическое действие полимеров [403]. В медицинской практике нашел применение ноливинил-бутиловый эфир, названный бальзамом Шостаковского . Промышленное производство этого эфира было освоено в конце 1940-х годов в Свердловске. В последние годы Шостаковский с сотрудниками синтезировали виниловые эфиры кремпийорганических спиртов и меркаптанов и оловосодержаш,их карбоновых кислот, виниловые соединения с атомами серы и азота в молекуле, изучение которых дает материал для суждений о роли тройной связи как передатчика внутримолекулярных взаимодействий [408]. В процессе изучения находится проблема винилирования низших спиртов при атмосферном давлении [409]. [c.85]

Винилирование уксусной кислоты ацетиленом основано на открытии М. Г. Кучеровым ката.питического действия солей ртути на гидратацию ацетилена, что способствовало осуществлению реакции присоединения к ацетилену спиртов и карбоновых кислот [c.164]

Эта группа процессов винилирования родственна с рассмотрен -ными ранее гидратацией и гидрохлорированием ацетилена в присутствии ртутных солей. Последние катализируют присоединение к ацетилену спиртов и карбоновых кислот, но из-за своей ядовитости и чувствительности юбразующихся продуктов к действию сильных кислот они не нашли применения. Наибольшее значение получили соли 2п + (синтез винилацетата) и Си+ (синтез винилг ацетилена и акрилонитрила). [c.361]

Реакции випилирования не ограничиваются спиртами. Таким же путем ацетилен взаимодействует с меркаптапами в присутствии щелочей, образуя винилсульфиды, с карбоновыми кислотами под каталитическим действием цинковых и кадмиевых солей — сложные винилоные эфиры, с аминами и амидами — винилированные при атоме азота соедипения. [c.221]