Релаксации процесс, значение для низкомолекулярных тел

ЯМР-релаксация для полиизобутилена изучалась в работах 518,571 д для низкомолекулярных образцов в Обнаружен минимум Г, при 50 °С и два значения Гг при температуре выше 170 °С. Результаты могут быть объяснены, если допустить, что в полимере имеются два типа молекулярных движений, различающихся по частоте в 10 раз. Для каждого из этих движений существует свое распределение времен корреляции. По-видимому, два процесса релаксации обусловлены движениями участков цепей разного размера. Обнаружено расхождение между величинами энергии активации молеку- [c.244]

Роль мезофазного состояния в кинетике радикальной полимеризации наиболее детально изучена на примере низкомолекулярных ненасыщенных эфиров. В работе [57] приведены результаты исследования процесса полимеризации в среде, где сохранялась определенная ориентация мономерных звеньев за счет относительно слабого межмолекулярного взаимодействия между ними. Предполагается, что вследствие низких значений энергии межмолекулярного взаимодействия практически полностью предотвращается возникновение напряжений в подобной квази-кристаллической решетке за счет их быстрой релаксации. Это условие выполняется в том случае, когда мономер находится в жидкокристаллическом состоянии. [c.50]

Модели вязкоупругих сред. Процесс возвращения в состояние равновесия системы, выведенной из этого состояния, называется релаксацией. Промежуток времени, в течение которого отклонение какого-либо параметра системы от его равновесного значения уменьшается в е раз, называется временем релаксации. В разных средах время релаксации напряжения различно в низкомолекулярных жидкостях оно составляет примерно 10 ... 10" с, для полимеров 10 ... 10 с [30]. Поэтому количественное описание деформации полимеров и других сред со значительным временем релаксации требует рассмотрения закономерностей релаксационных процессов. [c.122]

В отличие от систем, состоящих из низкомолекулярных веществ, где вклад кинетического фактора в течение процесса пренебрежимо мал, для растворов полимеров он во многих случаях имеет решающее значение, так как спектр времен релаксации последних чрезвычайно широк. Поэтому более полно особенности полимерных систем могут быть изучены с позиций релаксационной термодинамики [30, 31], которая, к с-ожалению, пока находится в начальной стадии развития. [c.88]

Из работ Френкеля [127] известно, что для низкомолекулярных жидкостей То = 1/vo = Ю сек. Учитывая, что размеры кинетических единиц высокомолекулярных веществ значительно больше, можно считать для них значение то на порядок большим (или значение vo на порядок меньшим), т. е. принимать vo= 10 секг . Тогда, взяв То = 10- сек и используя соотношение ют = onst (в частном случае произведение мт можно принимать равным единице, но значение константы, характеризующей условие проявления области релаксации, может быть и отличным от единицы, например Александров и Лазуркин принимали ее равной / 3 ), можно оценить величину U для случаев как сегментальных, так и локальных релаксационных процессов. [c.27]

Аморфное состояние не означает полного отсутствия упорядочения в полимерной системе. Здесь необходи.мо отметить, что согласно идеям, развитым Каргиным и нашедшим свое выражение, в частности, в гипотезе о так называемом пачечном строении аморфных систем [9, 10], в любой аморфной полимерной системе возникают локальные упорядочения, которые, как предполагается, благодаря большим периодам релаксации громоздких макромолекул обладают значительными величинами продолжительности жизни , сильно превышающими значения, характерные для периодов релаксации низкомолекулярных веществ. Для тех процессов, которые проходят с большими скоростями, подобные пачки (агрегаты молекул) могут условно рассматриваться как образования с поверхностью раздела агрегат — среда. В общем виде это обстоятельство отличает истинные растворы полимеров от растворов низкомолекулярных веществ [11]. [c.32]

Представление о существовании в расплаве высокомолекулярного полиэтилена двух квазифаз , обладающих различной подвижностью протонов, согласуется, однако, с результатами исследования времен спин-спиновой релаксации в зависимости от ММ [42]. Согласно этим данным, процесс затухания поперечной намагниченности в расплаве низкомолекулярного образца описывается обычной экспоненциальной зависимостью, характерной для процессов с одним временем структурной релаксации. В то же время для полидисперсных образцов, ММ которых превышает критическое значение = (8,4 Чг 1,0) 10 , кривая релаксации представляет собой суперпозицию экспоненты на заключительной, и неэкспоненциальной зависимости на начальной стадии процесса. Авторы [42] подходят к интерпретации своих экспериментальных данных с позиций модели ПСК, относя неэкспоненциальный компонент релаксации к подвижности в сегментах, входящих в состав структурной сетки зацеплений. Такое толкование, тем не менее, не является единственно возможным, поскольку появление дополнительного вклада в процесс релаксации может быть также следствием возникновения участков внутримолекулярной упорядоченности при переходе макромолекул в складчатую конформацию в области М> М [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология