Ориентация полимерных систем аморфных

Пленки из аморфных полимеров с невысокой молекулярной массой, например полистирольные, обладают значительной хрупкостью. Их прочность может быть повышена путем двухосной ориентации при температуре выше температуры стеклования. Однако повышение температуры при эксплуатации вызывает усадку пленок вследствие релаксационных процессов в полимерной системе. [c.21]

Все перечисленные обстоятельства тесно связаны между собой и по существу с разных сторон отражают физический механизм ориентации макромолекул в механическом поле. Поэтому очевидна необходимость их рассмотрения в совокупности. Но наряду с этим особенности теоретического аппарата и экспериментальной техники, используемой для изучения разных сторон кристаллизации полимеров при деформировании, а также прикладное значение тех или иных отдельных внешних проявлений этого эффекта заставляет дифференцированно подходить к анализу термодинамических, кинетических и морфологических закономерностей образования новой фазы в аморфных полимерных системах. [c.93]

Значительно меньше данных в литературе по структуре полимерных систем, но даже имеюш,иеся сведения говорят о весьма своеобразном состоянии, встречающемся во многих полимерах. Они занимают промежуточное положение между чисто кристаллическими и аморфными системами. Исследованию этого состояния посвятил ряд работ Китайгородский [7]. Им было предложено понятие газокристаллического состояния, которое предполагает наличие дальнего порядка в расположении центров молекул и отсутствие ближнего порядка в отношении ориентации молекул. [c.156]

Здесь будет рассмотрено молекулярное движение в чистых блочных полимерах (аморфных, частично кристаллических, в сополимерах, в сшитых полимерах), в ориентированных образцах, в процессе их ориентации и фазовых переходов в них и в сложных полимерных системах (полимер — полимер, полимер — паполпитель и полимер — низкомолекулярное вещество). [c.195]

Кроме того, для полимерных кристаллов и кристалло-аморфных полимеров характерен топоморфизм, который не имеет аналогов в низкомолекулярных системах, но очень сильно влияет на макроскопические механические свойства полимеров, особенно при ориентации. (Возможности аналога ориентации простых тел будут рассмотрены в гл. XVI.) [c.322]

Способ ориентации имеет очень важное значение еще и потому, что полимеры, ориентированные двумя описанными выше методами, различаются не только морфологически. Бэрхем и Келлер [55] провели подробный сравнительный анализ ориентированных полимерных структур, получаемых нз полиэтилена, и пришли к выводу, что на всех уровнях от электронно-микроскопического до макроскопического ориентированные полимеры сильно различаются в зависимости от того, получены ли они прямой кристаллизацией или деформацией уже сформованного кристаллического материала. Одним из таких свойств, которое они считают очень важным для ориентированного полимера, является его усадка в процессе отжига. Полимерные ориентированные системы, полученные в процессе холодной вытяжки, обнаруживают значительную усадку при отжиге в температурном интервале существенно ниже температуры стеклования (плавления). В то же время полимер, ориентированный в расплаве, практически не обнаруживает усадки вплоть до температуры стеклования (плавления). Таким образом, и кристаллические, и аморфные полимеры, получаемые при ориентации в процессе холодной вытяжки, приобретают фибриллярную структуру и специфические механические свойства. [c.13]

Твердая полимерная матрица отличается неоднородностью как по фазовому состоянию (кристаллическое, аморфное, аморфно-кристаллическое), так и по типу элементов на разных уровнях структурной организации (пачки, фибриллы, глобулы, сферолиты и т. д.). Пора как локальная трехмерная несплош-ность в объеме твердой фазы характеризуется определенными формой, размерами и ориентацией ее длинной оси по отношению к плоскости материала. Поскольку материал используется для разделения поликомпонентных гетеро1енных систем, целесообразно принять сквозную пору (капилляр) за основную морфологическую характеристику микрофнльтров. В этом случае геометрические параметры поры, физико-химические характеристики ее стенок и число сквозных пор на единицу поверхности наиболее точно отражали бы свойства микрофильтров. Однако возможности такой оценки материала пока весьма ограниченны. Как уже отмечалось выше, в реальном материале поры отличаются формой, размером, ориентацией в пространстве они могут быть сквозными, т. е. пронизывающими всю толщу материала, или замкнутыми и т. д. Поры молено классифицировать по методам их наблюдения (выявления), по сравнительным размерам (по отношению к элементам твердой фазы материала), по размерам в метрической системе единиц и иными способами. Следует отметить, что в микрофильтрах работающими являются лишь сквозные поры с эффективными диаметрами в заданном интервале. [c.165]

Точное разделение вкладов кристаллических и аморфной фаз в рассеяние не всегда возможно. Состояние с промежуточной упорядоченностью может быть рассмотрено с точки зрения статистических отклонений от идеального кристаллического порядка. В рассматриваемых случаях (ориентированные системы) необходимо учитывать анизотропию этих статистических отклонений и анизотропию ориентации в кристаллических областях. Различить дифракционные картины, соответствующие паракристаллу и двуфазной аморфно-кристаллической системе, очень трудно. Для этого необходимо исследовать зависимость высоты, ширины (и формы) дифракционных максимумов от порядка отражения. Теория паракристаллов была развита Хоземаном и Багчи и нашла некоторое применение для полимерных систем [15]. [c.141]

Согласно модели Хоземанна — Боиара [37], хорошо объясняющей механическое поведение ориентированных систем, ориентированное полимерное тело состоит из пластинчатых, более или менее изогнутых складчатых ламелей, вытянутых преимущественно в направлении, нормальном к направлению ориентации образца, так что ориентация цепей в этих кристаллических образованиях совпадает с направлением растяжения. Между собой эти ламели связаны некоторым количеством проходных цепей, переходящих из одного кристалла в другой, большинство же цепей, выходя из кристалла, изгибается и вновь возвращается в тот же кристалл, образуя складки. Если принять, что такая модель адекватно описывает структуру ориентированных систем, то естественно предположить, что в этом случае механические свойства в продольном направлении будут определяться в основном количеством и свойствами проходных цепей в аморфных прослойках, являющихся слабым (по сравнению с кристаллитом) местом ориентированной системы [38]. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология