Пачечное строение

Исследования структуры имеют целью не только выявление механизма процесса. Они способствуют разработке обоснованных эффективных методов и режимов модифицирования мембран для улучшения их проницаемости, селективности и прочностных свойств. Важность структурных исследований определяется тем, что они дают ответ на первый из основных вопросов, с которым и связано исследование механизма,— каким образом происходит перемещение молекул через полимерную мембрану. Ответ на второй вопрос — каким образом достигается селективность процесса разделения, очевидно, также связан с успехами этих исследований. Представления о глобулярно-пачечном строении полимерных тел [51—54] оказались весьма благотворными для объяснения многочисленных экспериментальных данных в различных областях физики, химии и физической химии полимеров, что убедительно свидетельствует о действительном их соответствии реальной структуре полимерных материалов. Основу этих представлений составляет предположение о том, что элементарными первичными надмолекулярными образованиями являются либо глобулы, либо пачки> макромолекул с различной степенью упорядоченности внутри пачки. [c.64]

Приведенные сведения позволяют сделать вывод, что асфальтены -это молекулы сложного нафтено-ароматического пачечного строения. Они способны к ассоциированию в основном за счет спин-спинового взаимодействия свободных радикалов, которые и придают асфальтенам свойство парамагнетизма. Однако химия парамагнитных молекул находится в начальной стадии своего развития и не позволяет классифицировать асфальтены по строению, энергиям взаимодействия и размерам, поскольку не разработаны еще методические основы такой классификации. [c.33]

Еще одним замечательным свойством сажевых частиц является их пористость. Учитывая особенность пачечного строения сажевых частиц, в данном случае речь идет о порах, образованных в межпачечном пространстве отдельной сажевой частицы. По- [c.26]

Теории пачечного строения высокомолекулярных соединений позволяют подразделить процесс кристаллизации в растворах высокомолекулярных соединений на несколько стадий. Первая стадия кристаллизации заключается в том, что вначале несколько молекул высокомолекулярных соединений притягиваются друг к другу слабыми межмолекулярными силами и образуют аморфный пакет или пучок молекул. Этот аморфный пакет не кристаллизуется для растворов таких веществ, как целлюлоза и ее эфиры в воде, натуральный каучук и полиизобутилены в жидких углеводородах. [c.59]

Волокнистый механизм разрыва высокоэластического материала вероятно связан с пачечным строением полимеров. Недавно [c.111]

Вместе с тем, вопрос о роли диффузионных процессов при аутогезии значительно усложняется в связи с современными взглядами на структуру полимеров. Представления о пачечном строении полимеров, развиваемые Каргиным, Китайгородским и Слонимским [3], в настоящее время подтверждены многочисленными экспериментальными данными, относящимися к самым различным свойствам полимеров. Концепция об упорядоченной структуре полимеров должна неизбежно привести к уточнению механизма адгезии и аутогезии. Представляло большой интерес исследовать основные особенности аутогезии полимеров, обладающих различными надмолекулярными структурами с целью выяснить влияние этих структур на условия образования аутогезионной связи. С другой стороны, интересно было установить возможность применения аутогезии для изучения подвижности макромолекул, входящих в эти структуры. [c.319]

Представления о мицеллярном строении полимеров уступили место новой концепции пачечного строения полимеров, развитой В. А. Каргиным, А. И. Китайгородским и Г. Л. Слонимским (см. Пачки). [c.129]

Н. с., возникающая при кристаллизации аморфных полимеров пачечного строения, изучена значительно лучше. Известны две формы кристаллизации пачек, а именно с образованием кристаллич. микрофибрилл с выпрямленными макромолекулами и с образованием т. наз. лент в результате многократного перегибания и складывания макромолекул самих на себя. Кристаллич. образования обоих типов агрегируются в более крупные, имеющие весьма разнообразное строение и способные к дальнейшей агрегации (см. Кристаллизация). Наиболее часто образуются сферолиты, но могут возникать и др. формы, в частности монокристаллы, сложные нерегулярные формы, состоящие из надмолекулярных образований, не доросших до правильных сферолитов или монокристаллов. Сферолиты также способны агрегироваться, образуя сферолитные ленты и пластины. [c.160]

Однако модель пачечного строения в ее первоначальном виде претерпела изменения. Этому в значительной степени способствовало применение темнопольной электронной микроскопии. Этот метод позволяет на электронно-микроскопическом изображении объекта выделить области, отвечающие только определенным брэгговским рефлексам. При этом все поле изображения оказывается темным, и рассматривается только та упорядоченная область, рассеяние потока электронов на которой дает выбранный брэгговский рефлекс. Использование этого метода показало, что, [c.98]

В твердых полимерах обоих видов, как и в растворах полимеров (стр. 153), было установлено наличие двух основных типов структурных единиц свернутых молекул — глобул и фибриллярных пучков, или пачек вытянутых цепей. Ранее предполагалось, что макромолекулы в полимере находятся в хаотически перепутанном состоянии, но с этой точки зрения трудно было, в частности, объяснить быстроту фазовых превращений (кристаллизации) при растяжении и довольно высокую плотность аморфных полимеров с гибкими цепями, соответствующую плотной упаковке цепей. Напротив, эти свойства полимеров согласуются с наличием достаточно упорядоченной и плотной упаковки цепных молекул в фибриллярных пучках, установленных прямыми электронномикроскопическими на-блюдениями. Роль этих фибриллярных пучков макромолекул была особенно четко сформулирована в теории пачечного строения высокополимеров (В. А. Каргин, Г. Л. Слонимский, А. И. Китайгородский). [c.207]

Все это привело к убеждению , что расположение молекул в полимерных телах не соответствует общепринятым представлениям. На основании анализа имевшихся в то время данных была выдвинута гипотеза о пачечном строении полимеров, которая в последующие годы была убедительно подтверждена многими экспериментами. Новые взгляды, получив быстрое развитие, продолжающееся до сих пор, послужили основой современного представления о надмолекулярной структуре полимеров. [c.226]

Рассмотрим кристаллизацию полимера, имеющего в основном пачечное строение. При кристаллизации прежде всего возникает правильное расположение звеньев макромолекул в пачках. Это значит, что в пачке образуется пространственная решетка, в узлах которой располагаются звенья макромолекул, и при этом выделяется теплота кристаллизации. [c.261]

Все эти соображения и соответствующие экспериментальные данные заставляют принять картину пачечного строения полимерных тел. Совершенно ясно, что необходимо пересмотреть современные представления о высокоэластичности полимеров, основанные на картине перепутанных цепей. Однако очевидно также, что основная идея теории высокоэластичности об энтропийном характере деформации должна остаться и в рамках новых представлений, так как она прямо вытекает из экспериментальных данных. Не вызывает никакого сомнения, что такая теория будет построена и даст лучшее объяснение наблюдаемым фактам, чем существующая теория высокоэластичности. Необходимая же для появления высокоэластичности возможность перехода цепных молекул из одной конформации в другую и возникновение широкого набора конформаций прекрасно согласуются и с представлением о пачках макромолекул, так как имеется много возможностей различного расположения макромолекул в пачках и самих пачек. [c.114]

Современные представления о глобулярно-пачечном строении полимерных тел [48, 69—75] оказались весьма плодотворными для объяснения многочисленных экспериментальных данных в различных областях физики, химии и физической химии полимеров, что убедительно свидетельствует о том, что эти представления действительно соответствуют реальной структуре полимерных материалов. Основу этих представлений составляет предположение о том, что элементарными первичными надмолекулярными образованиями являются либо глобулы — мономолекулярные клубки, либо пачки макромолекул с различной степенью упорядоченности внутри пачки. [c.152]

Упорядоченность строения аморфных полимеров пачечного строения выражается в том, что при нарушении (вследствие теплового движения или под действием внешней деформирующей силы) ближнего порядка в расположении частиц в одной точке цепеобразной молекулы сохраняется ближний порядок в другой ее точке и в целом не нарушается своеобразный и несовершенный дальний порядок, выражающийся во взаимной ориентации цепей, уложенных в пачки. Если при этом цепеобразные молекулы связаны между собой хотя бы в немногих точках, то это обусловливает невозможность скольжения их относительно друг друга, невозможность возникновения пластического течения, которое может быть осуществлено только под влиянием больших деформирующих сил, приводящих к разрыву связей между цепеобразными молекулами. [c.53]

С точки зрения теории пачечного строения полимеров отсутствие у сетчатых полимеров склонности образовывать упорядоченные структуры может быть понято из следующего. [c.57]

В последние годы в работах В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского была выдвинута новая теория внутреннего строения полимеров, которую можно назвать теорией пачечного строения полимеров. В основе этой теории, базирующейся на опытных данных, лежит представление, что макромолекулы полимера группируются в пачки, в каждой из которых существует известная упорядоченность в расположении макромолекул и их звеньев, подобно тому, как представлено на рис. 195,а. Все макромолекулы данной пачки располагаются в основном вдоль общего направления ее (которое не является прямолинейным). Пачки намного длиннее макромолекул, т. е. наряду с макромолекулами, расположенными параллельно, в пачке содержатся и макромолекулы, расположенные последовательно. Пачки обладают гибкостью и могут образовывать структуры, подобные представ- [c.580]

В работах В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского была выдвинута теория внутреннего строения полимеров, которую можно назвать теорией пачечного строения полимеров. В основе этой теории, базирующейся на опытных данных, лежит представление, что макромолекулы полимера группируются в пачки, в каждой из которых существует известная упорядоченность в расположении макромолекул и их звеньев, подобно тому, как представлено на рис. 94. Все макромолекулы данной пачки [c.219]

Классическое уравнение дает ключ к пониманию соотношения между кривыми нагрузка — деформация для различных типов деформаций. Однако при трактовке сеточной модели было сделано столько допущений, упрощающих и даже искажающих истинную картину, что не следует удивляться наличию на практике отклонений от теоретического поведения. Тем более что сеточная теория не учитывала представлений о пачечном строении полимеров, которые гораздо больше соответствуют действительному расположению молекул в полимере. [c.80]

В последние годы в работах В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского была выдвинута новая теория внутреннего строения полимеров, которую можно назвать теорией пачечного строения полимеров. В основе этой теории, базирующейся на опытных данных, лежит представление, что макромолекулы полимера ZI Г [c.579]

В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского была выдвинута новая теория внутреннего строения полимеров, которую можно назвать теорией пачечного строения полимеров. В основе этой теории, базирующейся на опытных данных, лежит представление, что макромолекулы полимера группируются в пачки, в каждой из которых существует известная упорядоченность в расположении макромолекул и их звеньев, подобно тому, как представлено на рис. 205, а. Все макромолекулы данной пачки располагаются в основном вдоль общего направления ее (которое не является прямолинейным). Пачки намного длиннее макромолекул, т. е. наряду с макромолекулами, расположенными параллельно, в пачке содержатся и макромолекулы, расположенные последовательно. Пачки обладают гибкостью и могут образовывать структуры, подобные представленным на рис. 205, б и более сложные. Наряду с пачечными структурами эта теория учитывает существование и глобулярных (щаровидных) и других образований из макромолекул. Глобулярные надмолеку-лярные структуры существенно слияют на механические свойства полимеров. [c.571]

При растворении аморфного полимера малые молекулы растворителя должны легче проникать в менее упорядоченные области между П., что может приводить к распаду полимерного тела при нерсходе в р-р на агрегаты П. и даже отдельные П. Вследствие гибкости макромолекул П. могут принимать различные внешние формы и изменять их со временем. В зависимости от природы растворителя может также происходить ограниченное или неограниченное (вплоть до разделения на макромолекулы) набухание П. Если скорость распада тела на П. намного больше скорости их распада на макромолекулы, то образуется коллоидная полимерная система, в к-рой длительно существуюв пе П. в период их жизни по всем свойствам должны быть аналогичны мицеллам. При других соотношениях скоростей упомянутых процессов образуется молекулярный р-р полимера, обладающий тем не менее, даже при сравнительно низких концентрациях, пачечным строением вследствие флюктуационных изменений упорядоченности. [c.274]

В случае формолитов защитное действие матрицы обусловлено присутствием системы конденсированных колец и увеличенным содержанием ароматических звеньев за счет толуола. Отсутствие пачечного строения компенсируется надмолекулярной глобулярной структурой [57], которая может иметь общую (в пределах глобулы) систему делокализованных я-электронов [96]. По защитному действию на ионогенные группы матрицы располагаются в ряд формолит > асфальтит > сополимер стирола с ДВБ > сополимер винилнафталина с ДВБ. (Из-за малой устойчивости ОН-формы триметиламмониевого ионита защитное действие матриц проявляется мало.) [c.141]

ГСМ в одно целое и их индивидуальный характер в значительной степени утрачивается. Если при этом толщина пачки соответствует небольшому числу макромолекул (наблюдалось несколько штук), то легко понять, что любая неоднородность в пачке вызовет внутренние напряжения в молекулах и изгиб пачки. Поэтому при достаточной гибкости макромолекул, уложенных в пачки, можно ожидать появления пачек изогнутой формы и даже глобулированных пачек. Все это показывает возможности появления разных структурных элементов в аморфгюм полимере пачечного строения. [c.116]

Все эти соображения, а также новые экспериментальные данные заставили отказаться от представления о перепутанных цепных молекулах и ге-рентн к теории пачечного строения полимероз. Согласно этим новым представлениям, в поли.мерах молекулы расположены не совсем хаотично, а пачками. В этих пачках имеется определенная упорядоченность макромолекул, 3 значительной степени облегчающая переход к кристаллическому порядку. Наряду с такими пачками. могут присутствовать и отдельные макро-УЮлекулы, свернутые в клубки. Следовательно, можно себе предста.зить два типа первичных структур — пачечные и глобулярные. Процессы дальнейшего упорядочения глобул и пачек макромолекул в более сложные макроскопические структуры могут осуществляться различными путями. Именно это и порождает сложные процессы установления равновесия в кристаллических полимерах, частным случаем которых является рост сферолитных образований. [c.200]

К Сожалению, в настоящее время эти новые представления еще окончательно не сложились. Они значительно развиты в теории кристаллизации полимеров, но находятся пока в зародышевом состоянии в остальных областях учения о полимерах. Между тем пачки удалось непосредственно наблюдать с по.мощью электронного микроскопа, и пачечное строение полимеров является реальным фактом. Именно поэтому. нельзя обойти молчанием такое глубокое изменение представлений, хотя пока еще нет возможности последоаательно изложить их применительно ко зсем областям физико-химии полимеров. [c.200]

Затем В. А. Каргиным и Н. Ф. Бакеевым были обнаружены пачки макромолекул полисальварсана, полиакриламида и сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой. В пределах аморфного состояния пачка не способна кристаллизоваться из-за недостаточной регулярности цепных молекул, из которых она построена. Однако благодаря относительно большому порядку в расположении макромолекул в пачке она может изгибаться путем согласованного поворота определенного числа макромолекул. Это приводит в случае полисальварсана и сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой к образованию хорошо упорядоченных геометрически правильно ограненных форм Указанные работы с большой наглядностью подтвердили правильность теории пачечного строения полимеров В дальнейшем исследование структуры полимеров электронно-микроскопическим методом было распространено на другие объекты [c.174]

В качестве пластификаторов в большинстве случаев употребляются высококипяшие органические растворители, механизм действия которых рассмотрен П. В. Козловым с сотр. , исходя из теории пачечного строения полимеров. Согласно представлениям, развиваемым ими, пластификация может быть внутрипачечной и межпачечной. [c.194]

Свойства уплотняющихся (полимерных) мембран в значительной степени определяются их структурой, обусловленной химической природой, наличием заряженных частиц (на молекулярном уровне) и микрокристаллитной структурой (надмолекулярный уровень) — пористостью, размером пор, распределением пор по размерам, типом структурной ячейки и степенью ее асимметрии. Для объяснения этих свойств, успешно используется гипотеза о глобулярно-пачечном строении полимерных материалов [20—23]. [c.22]

Аморфное состояние не означает полного отсутствия упорядочения в полимерной системе. Здесь необходи.мо отметить, что согласно идеям, развитым Каргиным и нашедшим свое выражение, в частности, в гипотезе о так называемом пачечном строении аморфных систем [9, 10], в любой аморфной полимерной системе возникают локальные упорядочения, которые, как предполагается, благодаря большим периодам релаксации громоздких макромолекул обладают значительными величинами продолжительности жизни , сильно превышающими значения, характерные для периодов релаксации низкомолекулярных веществ. Для тех процессов, которые проходят с большими скоростями, подобные пачки (агрегаты молекул) могут условно рассматриваться как образования с поверхностью раздела агрегат — среда. В общем виде это обстоятельство отличает истинные растворы полимеров от растворов низкомолекулярных веществ [11]. [c.32]

В последние годы вопрос об упорядоченном состоянии аморфных полимеров вновь привлек внимание исследователей, особенно в связи с опубликованием экспериментов Ея 12] по констатации упорядоченных областей методом темнопольной электронной микроскопии. Результаты исследований по обнаружению упорядочений в аморфных полимерах косвенными методами привели Аржакова, Бакеева и Кабанова [13] к заключению о необходимости внести некоторые дополнения в указанную выше гипотезу о пачечном строении аморфных полимеров. Не касаясь подробно различных аспектов вопроса об упорядочении в аморфных полимерах, и в частности дискуссий о правомерности выводов Ёя из его экспериментов, отметим одно принципиальное обстоятельство. Каковы бы ни были по форме и продолжительности жизни упорядочения в твердых аморфных полимерах и в изотропных растворах, они, несомненно, носят [c.32]

Теория пачечного строения полимеров и вовникновения надмолекулярных стрз ктур создана В. А. Каргиным и его школой [20, 21]. У полимеров в аморфном состоянии уже мон ет иметь место значительная упорядоченность макромолекул, возрастающая при кристаллизации и ориентации. Наличие длинных и гибких молекул и их параллельное расположение относительно друг друга как бы определяет своеобразную область ближнего порядка, специфичную для полимеров. Существование длинных пучков молекул (пачек) показано электронномикроскопическими исследованиями, причем показано, что пачка намного длиннее макромолекулы и состоит из многих рядов цепей [20, 21]. [c.51]

Таким образом,- полимерные поликристаллы сильно дефектны, а аморфные полимеры имеют частично упорядоченное, пачечное строение. Каргин указывает, что полимерные поликристаллы наименее упорядочены но сравнению с любыми другими поликристаллами, а аморфные полимеры наиболее упорядочены по сравнению с любыми другими аморфными телами. Это общее положение весьма важно и, по-видимому, полностью отвечает действите.ньности. Отсюда следует, что для построения полной теории кристаллизации и плавления полимеров необходимо [c.198]

Допущение (б) было бы верным, если основываться на представлении о полимере как о совокупности перепутанных цепей. Тогда расстояние между концами макромолекул в невулканизован-ном образце описывается функцией Гаусса, и нет оснований думать, что вулканизация изменит эту картину. Допущение о независимой деформации макромолекул трудно согласовать с современными представлениями о пачечном строении полимеров (см. гл. I). Действительно, трудно доказать, что расстояние между концами макромолекул в пачке будет также описываться функцией Гаусса. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология