Винилоги карбонильных соединений кислотных соединений

К винилогам карбонильных соединений, как и к карбонильным соединениям, могут присоединяться вещества со свободной электронной парой (например, аммиак, амины, спирты, фенолы, меркаптаны, некоторые минеральные кислоты) или С — Н-кислотные соединения (синильная кислота, альдегиды, кетоны, Р-дикарбонильные соединения и их аналоги). Реакции веществ первой группы катализируются как щелочами (активирование основания), так и кислотами (активирование винилога карбонильного соединения). [c.494]

Значительный интерес представляет присоединение альдегидов к винилогам карбонильных соединений. Альдегидный водородный атом не имеет С—Н-кислотного характера, а углеродный атом карбонильной группы представляет электрофильный центр следовательно, для осуществления реакции полярность последнего необходимо изменить. Такое изменение происходит [c.225]

Присоединение С—Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений (присоединение по Михаэлю) [c.208]

Присоединение С—Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений в присутствии основных катализаторов имеет большое препаративное значение. Эти реакции особенно гладко [c.208]

З. ПРИСОЕДИНЕНИЕ С-Н-КИСЛОТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ К ВИНИЛОГАМ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ (ПРИСОЕДИНЕНИЕ ПО МИХАЭЛЮ) [c.225]

Присоединение С — Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений в присутствии основных катализаторов имеет большое препаративное значение. Эти реакции особенно гладко протекают с Р-дикар-бонильными соединениями (почему ), но хорошо идут также с кетонами и нитрилами типа бензилцианида. Часто их называют присоединением по Михаэлю. [c.499]

В трехгорлую колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 1 моль С — Н-кислотной компоненты. Добавляют раствор катализатора, полученный растворением 0,5 г натрия в 10 мл спирта или 1 г едкого кали в 10 мл спирта, и при хорошем перемешивании добавляют по каплям 1,1 моля свежеперегнанного а,Р-ненасыщенного карбонильного соединения. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура была в пределах 30—40°. Для получения ДИ-, три- и тетрааддуктов берут соответственно 2, 3 или 4 моля а,Р-ненасыш,енной компоненты на 1 моль С — Н-кислотного соединения. Если в С — Н-кислотном соединении имеется более чем один кислотный атом водорода, а хотят получить моноаддукт, то используют 2 моля С — Н-кислотной компоненты на 1 моль а,р-ненасыщенной карбонильной компоненты. Обязательно нужно следить за тем, чтобы реакция началась (это заметно по подъему температуры) после добавления небольшого количества винилога карбонильного соединения. В противном случае надо увеличить количество катализатора. По окончании добавления реакционную смесь оставляют без перемешивания на ночь. Если по истечении этого срока выделяются твердые продукты реакции, то их отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают. Если такого выделения не происходит, то к реакционной смеси добавляют примерно равный объем хлористого метилена или эфира, нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и промывают водой. После сушки сульфатом магния перегоняют. Если использовался смешивающийся с водой растворитель (см. табл. 125), то его отгоняют перед вышеописанной обработкой. [c.500]

Присоединение С—Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений в присутствии основных катализаторов имеет большое препаративное значение. Особенно гладко эти реакции протекают с р-дикарбонильными соединениями (почему ), но хорошо идут также с кетонами и нитрилами типа бензилцианида. Часто их называют присоединением по Михаэлю. [В соответствии со схемой (Г.7.189) составьте уравнение реакции присоединения малонового эфира к эфиру акриловой кислоты в присутствии алкоголята натрия ] [c.225]

ВОГО а.Р-ненасыщеннопо карбонильного соединения с такой скоростью, чтобы температура оставалась в пределах 30—40°С. Для получения ди-, три- и тетрапроизводных берут соответственно 2, 3 или 4 моля а,р-ненасыщенного соединения на 1 моль С—Н-кислотного компонента. Если в С—Н-кислотном компоненте имеется более одного кислотного атома водорода, а желательно получение моноаддукта, то берут 2 моля С—Н-кислотного компонента на 1 моль сб,Р-ненасыщенного карбонильного соединения. Обязательно нужно следить за тем, чтобы реакция началась уже после добавления небольшого количества винилога карбонильного соединения (это видно по подъему температуры). В противном случае следует увеличить количество катализатора. После добавления всего количества карбонильного соединения смесь без перемешивания оставляют на ночь. При выделении твердых продуктов реакции их отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают. При отсутствии осадка реакционную смесь разбавляют примерно равным количеством дихлорометана или эфира, нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и промывают водой. После сушки сульфатом магния смесь перегоняют. При использовании смешивающегося с водой раство рителя (табл. 1 68) его отгоняют перед проведением указанных операций. [c.230]