кислотных соединений по атому

Так как винильная группа является более электроотрицательной, чем этильная, то благодаря индуктивному эффекту винильные производные бора должны были бы оказаться более сильными льюисовскими кислотами, чем этильные, и, следовательно, должны были бы давать более прочные продукты присоединения. Однако мезомерный эффект, имеющий место в ви-нильном производном бора, очевидно, будет оказывать обратное действие, уменьшая кислотность соединения за счет увеличения энергии, необходимой кислоте при образовании продукта присоединения [135]. В соответствующем этильном соединении бора, где мезомерного эффекта нет, энергия, необходимая атому бора для приобретения тетраэдрической конфигурации, должна быть меньшей. Таким образом, значительный мезомерный эффект винильных производных бора может оказаться настолько больше индуктивного эффекта винильного радикала. Что винильные соединения бора могут оказаться более слабыми льюисовскими кислотами, чем этильные. Это изменение должно проявляться в меньшей энтальпии диссоциации аддукта винильного производного бора по сравнению с энтальпией аддукта этильного произ [c.139]

Теофиллин и теобромин — амфотерные соединения. Их центры кислотности представлены КН-фрагментами, причем в теобромине это может быть и гидроксигруппа лактимной формы (рис. 14.2). Центром основности является пиридиновый атом азота N-9. В молекуле кофеина отсутствуют центры кислотности, а атом N-9 обусловливает слабые основные свойства кофеина. Метилированные ксантины плохо растворимы в холодной воде, поэтому часто применяют растворимые соли этих соединений с кислотами (для всех трех ксантинов) или основаниями (для теофиллина и теобромина). [c.382]

Простая модель образования ковалентной связи, предложенная Льюисом, несмотря на все недостатки, позволяет дать физическое объяснение относительной кислотности соединений, в которых центральный атом связан только с отдельными атомами кислорода или с атомами кислорода, входящими в состав гидроксидного иона либо воды. Например, [c.485]

В целом кислотность обнаруживает тенденцию к возрастанию с увеличением формального заряда на центральном атоме. Чем больше формальный положительный заряд на центральном атоме, тем больше такой центральный атом оттягивает к себе электроны от связанных с ним атомов кислорода. Это приводит к ослаблению связи кислород—водород и способствует более легкому отрыву протона Н , а следовательно, означает повышение силы кислоты. Влияние формального заряда центрального атома на кислотность родственных соединений иллюстрируется данными табл. 11-1 даже небольшое возрастание отрицательного заряда на атоме, к которому присоединен протон, очень сильно понижает кислотность соединения. [c.487]

Кислоты. В органических соединениях атом водорода может быть связан с такими элементами, как сера, кислород, азот и углерод. Элемент и связанный с ним атом водорода называют центром кислотности. По центрам кислотности органические соединения подразделяются на 8Н-, ОН-, КН- и СН-кислоты (табл. 5.1). Как правило, органические соединения проявляют слабые кислотные свойства. Это означает, что они не взаимодействуют с водой как с основанием по приведенному выше уравнению (2). Например, этанол С,Н,ОН при растворении в воде не диссоциирует на ионы, а остается нейтральным соединением [c.155]

В нашу задачу не входит разбор зависимости кислотности соединений от их строения. Известно, что ослабление связи водорода в молекуле органической кислоты вызвано индуктивным и резонансным эффектом. Например, замещение водорода в радикале карбоновой кислоты на электроотрицательную группу или на атом, обладающий сродством к элект Ону, вызывает поляризацию, при которой атом, связанный с водородом, становится более положительным и протон отталкивается. [c.272]

Образование этого осадка (т. е. соединение бария с SO4) не зависит от того, с каким кислотным остатком был соединен атом бария и с каким металлом был соединен кислотный остаток SO4. [c.255]

В качестве стабилизаторов служат также бораты многоатомных спиртов, например пентаэритрита, глицерина, сорбита и других, содержащие кислотный Н-атом. Очевидно, что в таких соединениях сочетаются комплексообразующие свойства борной кислоты и многоатомных спиртов [685, 1771, 3093]. При этом необходимо также присутствие в качестве основных стабилизаторов солей органических кислот. Вспомогательными стабилизаторами для композиций с солями органических кислот служат также ацилированные борные кислоты, имеющие, например, следующее строение [741] [c.329]

Назовите каждое из них. Укажите соединение, атом водорода NH-группы которого обладает наибольшей кислотностью. [c.134]

Существенное влияние на реакции карбонильных соединений с криптооснованиями оказывают кислоты Льюиса. Они повышают активность карбонильной группы. Подобное влияние оказывает и имеющийся в составе криптооснования атом металла, в связи с чем его надо учитывать при написании схем процессов. Этим путем приходят к циклическим переходным состояниям, в которых все электронные переходы могут протекать одновременно, что понижает энергию активации. Переходные состояния соответствуют переходному состоянию, рассмотренному при обсуждении конденсации Кляйзена (см. стр. 454). В действительности границу между реакциями с криптооснованиями и реакциями с С — Н-кислотными соединениями (т. е. различными типами альдольной реакции) нельзя провести с достаточной определенностью. [c.475]

При действии на окси-кислоту водной щелочи замещается металлом только атом водорода кислотного гидроксила атом водорода спиртовой группы остается нетронутым. Заместить металлом, атом водорода этой последней группы удается только при действии металлического натрия. Получается соединение, представляющее, с одной стороны, соль кислоты, с другой — алкоголят [c.362]

М—ОН) или азотистой (0 = N—ОН) кислоты. Аналогии в строении должна соответствовать и аналогия в свойствах, сказывающаяся в том, что все три соединения обладают кислотными свойствами, т. е. способны отщеплять в водных растворах атом во-до1)ода гидроксильной группы в виде Н+-иона. [c.242]

Катализаторы со временем могут терять свою активность. Это объясняется тем, что обычно побочные химические процессы, в результате которых каталитически активный центр — атом, молекула, ион, каталитический центр на поверхности —блокируется, выводится из сферы реакции. Такими процессами могут быть реакции нейтрализации в кислотно-основном катализе, комплексообразования, когда катализатор в виде ионов комплексуется с определенными лигандами и выходит из сферы реакции реакции образования нерастворимых соединений и др. Потеря каталитической активности может быть обусловлена химическим распадом в результате термических или фотохимических процессов. Явления, когда активность катализатора резко уменьшается при прибавлении незначительных количеств некоторых веществ, иногда падая до нуля, называется отравлением катализаторов. Вещества, резко понижающие активность катализатора, называются каталитическими ядами. Сильное действие каталитического яда объясняется тем, что в большинстве каталитических процессов концентрация катализатора очень мала и для блокирования каталитических центров нужны незначительные количества каталитического яда. [c.622]

Кислотные производные мочевины С Н2,1 + 1 СОЫНСОХНз. Эти соединения, в которых один атом водорода мочевины замещен кислотным остатком, носят название у р е и д о в. Простейшие уреиды жирных кислот представляют лишь незначительный интерес некоторые бром- и иодпроизводные, как уже указывалось выше, применяются в качестве лекарственных вещесгв (адалин, бромурал, иодивал). В противоположность этому, уреиды некоторых дикарбоновых кислот имеют большое значение и будут рассмотрены в дальнейшем (стр. 343). [c.289]

Процесс образования аалактонов интенсифицируется, если уходящей группой является группа с делокализованным отрицательным зарядом, т.е. хорошая уходящая группа. Азлакто-ны относятся к классу оксазолов (пятичленных гетероциклических соединений с атомами О и N в положениях 1 и 3 соответственно аналоги имидазола и тиазола) эти соединения характеризуются повышенной СН-кислотностью по атому С, находящемуся между более электроотрицательными атомами О и N. Отщепление протона от этого атома углерода приводит к [c.46]

В трехгорлую колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 1 моль С — Н-кислотной компоненты. Добавляют раствор катализатора, полученный растворением 0,5 г натрия в 10 мл спирта или 1 г едкого кали в 10 мл спирта, и при хорошем перемешивании добавляют по каплям 1,1 моля свежеперегнанного а,Р-ненасыщенного карбонильного соединения. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура была в пределах 30—40°. Для получения ДИ-, три- и тетрааддуктов берут соответственно 2, 3 или 4 моля а,Р-ненасыш,енной компоненты на 1 моль С — Н-кислотного соединения. Если в С — Н-кислотном соединении имеется более чем один кислотный атом водорода, а хотят получить моноаддукт, то используют 2 моля С — Н-кислотной компоненты на 1 моль а,р-ненасыщенной карбонильной компоненты. Обязательно нужно следить за тем, чтобы реакция началась (это заметно по подъему температуры) после добавления небольшого количества винилога карбонильного соединения. В противном случае надо увеличить количество катализатора. По окончании добавления реакционную смесь оставляют без перемешивания на ночь. Если по истечении этого срока выделяются твердые продукты реакции, то их отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают. Если такого выделения не происходит, то к реакционной смеси добавляют примерно равный объем хлористого метилена или эфира, нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и промывают водой. После сушки сульфатом магния перегоняют. Если использовался смешивающийся с водой растворитель (см. табл. 125), то его отгоняют перед вышеописанной обработкой. [c.500]

Кислоты Льюиса оказывают существенное влияние на реакции карбонильных соединений с криптооснованиями. Они повышают активность карбонильной группы. Содержащийся в криптоосновании атом металла оказывает такое же влияние, что-следует учитывать при составлении схем процессов. Этим путем приходят к циклическим переходным состояниям, в которых все электронные переходы могут протекать одновременно. Переходные состояния соответствуют циклическому комплексу, рассмотренному при обсуждении конденсации Кляйзена (см., схему Г.7.129). В действительности трудно провести четкую границу между реакциями с криптооснованиями и реакциями с С—Н-кислотными соединениями (т. е. различными типами альдольной реакции). [c.196]

Сравнительно активные С—Н-кислотные соединения, такие, как р-дикарбонильные соединения, а также альдегиды и кетоны, легко галогенируются в а-положении к карбонильной группе. Так, при каталитическом действии галогеноводородов енолы электрс ильно присоединяют атом галогена [c.243]

Полученную из ВаО окислением нечистую перекись бария легко получить в чистом состоянии. Для втого ее растворяют в разбавленной водою азотной кислоте, причем всегда остается некоторое количество нерастворимого остатка, от которого необходимо отделить полученный раствор посредством процеживания. В растворе заключается не только соединение перекиси бария, но также и самой окиси бария, часть которой остается несоединенною с кислородом. Кислотные соединения перекиси и окиси бария весьма ясно различаются по своей прочности. Перекись дает непрочное соединение, а окись прочную соль. Их легко разделить, прибавляя к полученному раствору водного раствора окиси бария (Курилов, 1889, того же очищения достигает, прибавляя избыток BaO ). Этим выделится вся заключаюфаяся в растворе перекись бария в виде чистого водного соединения (однако в первых порциях осаждения будут подмеси, напр., окись железа, — ату часть брать не надо). Осаждающуюся перекись бария собирают на цедилку и промывают тогда она представляет вещество определенного состава Ва0 8№0. Для приготовления чистой перекиси водорода должно употреблять только такую очищенную перекись бария. [c.467]

Енолы ИЛИ еноляты являются действительными реакционноспособными промежуточными продуктами в реакциях псевдокислот (С—Н-кислотных соединений). Так, было найдено, что галогениро-вание (хлорирование, бромирование и иодирование) [131], Н/В-изо-топный обмен в а-положении кетонов [132], рацемизация оптически активных кетонов по а-углеродному атому [133] в присутствии основных или кислотных катализаторов проходят с одинаковой для всех упомянутых реакций скоростью. [c.341]

Подобно енолам, енамины принадле кат к обогащенным электронами олефинам их атом азота является более сильным донором электронов, чем карбонильная группа. Это создает парадоксальное положение азометины — более слабые С—Н-кислотные соединения, чем альдегиды и кетоны, однако енамины по отношению к электрофилам реакционноспособнее енолов. Поскольку,, [c.399]

Полнота связывания галогенокислоты металла в тройной комплекс зависит от ряда факторов, и прежде всего от кислотности раствора. В системе М—Ат—На1 образуется два труднорастворимых соединения Ат—М—На1 и соль основного красителя АтНа1. Галогенокислота металла Н [М"+На1, ], как комплексная кислота, должна быть сильнее, чем соответствующая ей галогеноводородная кислота. Поэтому путем повышения кислотности можно уменьшить диссоциацию ННа1 и тем самым воспрепятствовать осаждению соли АтНа1. В этих же условиях галогенокислота металла, находящаяся еще в диссоциированном состоянии, может взаимодействовать с анионом, образуя осадок. [c.66]

Кислотность этилфторацетата примерно на 3 ед. рКа больше, чем кислотность метилацетата, однако этил дифтор ацетат как кислота не только не сильнее незамещенного эфира уксусной кислоты, но даже немного слабее. Таким образом, введение в молекулу эфира в качестве заместителя одного атома фтора увеличивает, а введение двух атомов фтора уменьшает кислотность соединения. Эти данные качественно согласуются с данными Хайна по скоростям изотопного обмена водорода в указанных соединениях [27]. В метаноле при 35° С метилфторацетат обменивает атом водорода на дейтерий в 2 раза быстрее, а метил дифтор ацетат в 5000 раз медленнее, чем этилацетат. Дестабилизирующее действие хлора, если оно есть, проявляется в гораздо меньшей степени. [c.72]

Скорость реакции обмена во многих случаях сильно зависит от pH среды. Щелочи ускоряют обмен в бихроматах, хлоратах, иодатах, но сильно тормозят обмен в хроматах, нитратах, сульфитах и тиосульфатах. В кислой среде ускорение реакции обмена наблюдается у хроматов, хлоратов, нитратов. Для органических кислотных соединений установлено, что скорость обмена кислорода карбонильной и карбоксильной групп зависит от кислотности среды. Интересно, что с увеличением силы кислоты обмен облегчается. Это можно видеть на примере уксусной, монохлор- и трихлоруксусной кислот. Скорость обмена растет при переходе от уксусной к монохлоруксусной и к трихлоруксусной кислоте. Спиртовые и фенильные гидроксильные группы обычно не подвергаются обмену, но у третичного спирта трианизолкарбинола можно обнаружить обмен, катализируемый кислотами. В сахарах обменивается только один атом кислорода. [c.562]

В то время когда мы начали свои исследования в этой области, присоединение окиси углерода и воды или спиртов к олефинам для получения карбоновых кислот или их сложных эфиров уже являлось предметом многочисленных исследовательских работ и патентных заявок в США. Однако все полученные в этих более ранних работах результаты были достигнуты при чрезвычайно высоких давлениях окиси углерода (700—900 ат) и сравнительно высоких температурах. В качестве катализаторов применялись вещества с большой удельной поверхностью и кислотные соединения, как фосфорная кислота, гетерополикислоты, фтористый бор, галогениды металлов и т. д. Особо следует отметить, что во всех публикациях присутствие карбонилов металлов в соответствии с известными в тот период экспериментальными данными рассматривалось как фактор, подавляющий реакцию применение катализаторов, содержащих карбо-нилобразующпе металлы, считали совершенно нецелесообразным. [c.245]

Кислоты и их производные. В случае ациклических моно- и днкарбоновых кислот атом углерода карбоксильной группы, обозначаемой окончанием -овая к-та, включается в главную цепь и получает номер 1. Все поликарбоновые, а также циклические моно- и дикарбоновые кислоты (карбоксильная группа связана непосредственно с кольцом) в названии имеют окончание -карбоновая к-та, причем атом, несущий кислотную функцию, получает минимальный номер. Сохранены следующие тривиальные названия Муравьиная к-та, Уксусная к-та. Щавелевая к-та, Мале новая к-та. Бензойная к-та. Угольная к-та. Все прочие карбоновые кислоты (в том числе окси- и аминокислоты) фигурируют под систематическими названиями. В названия соединений-основ ортокислот, сернистых аналогов карбоновых кислот входят приставки, соответственно, орто-, тио-, дитио-. Ациклические кислоты типа RaN OOH рассматриваются как замещенные карбаминовые кислоты. [c.9]

Силикаты — солеобразные химические соединения, содержащие кремнийкислородные кислотные остатки различного состава (81 0т). Они часто имеют очень сложное строение. Основа всех силикатов — кремнийкислородный тетраэдр [8104], в центре которого расположен атом кремния, а в вершинах — атомы кис. аорода. Тетраэдры [8104] могут сочленяться через вершину, ребро или грань. Число таких сочетаний и пространственное расположение определяет структурный мотив силиката. Во всех случаях атомы кремния связаны друг с другом через атомы кислорода цепочки —81—О—81 — очень прочны. [c.138]

Смотреть страницы где упоминается термин кислотных соединений по атому: [c.243] [c.324] [c.179] [c.128] [c.364] [c.47] [c.123] [c.16] [c.222] [c.66] [c.117] [c.351] [c.485] [c.486] [c.354] [c.169] [c.80] [c.140] [c.242] [c.231] [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология