Карбонильные соединения винилоги

Присоединение галогеноводорода к винилогам карбонильных соединений [c.208]

О реакциях хинонов как винилогов карбонильных соединений см. гл. 7 части IV, как диенофильных компонентов для диенового синтеза см. табл. 55. [c.352]

РЕАКЦИИ винилогов КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.202]

Общая методика присоединения аминов к винилогам карбонильных соединении (табл. 136). [c.204]

Реакции хинонов как винилогов карбонильных соединений см. в разд. Г,7.4 роль хинонов как диенофилов в диеновом синтезе см. в табл. 66. [c.31]

Осторожно Большинство винилогов карбонильных соединений ядовито илш обладает слезоточивым действием. Работать под тягой [c.204]

Общая методика присоединения галогеноводорода к винилогам карбонильных соединений (табл. 138). Пропускают сухой галогеноводород в 0,2 моля свежеперегнанного, защищенного от влаги воздуха винилога карбонильного соединения, охлажденного в смеси льда с поваренной солью примерно до —10 °С. Скорость пропускания регулируют таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше —5 °С. После поглощения теоретического количества (контроль по массе сосуда ) закрытую колбу оставляют при О С на ночь. Затем реакционную смесь промывают последовательно водой, 10%-ным раствором бикарбоната натрия, еще раз водой, сушат сульфатом магния и перегоняют. [c.208]

Присоединение С—Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений (присоединение по Михаэлю) [c.208]

Присоединение С—Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений в присутствии основных катализаторов имеет большое препаративное значение. Эти реакции особенно гладко [c.208]

Присоединение галогеноводородов к винилогам карбонильных соединений, Галогеноводороды нуклеофильно присоединяются к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям против правила Марковникова, образуя -галогенкарбонильные соединения, например [c.374]

Реакции винилогов карбонильных соединений [c.351]

К винилогам карбонильных соединений в первую очередь следует отнести а, р-ненасыщенные альдегиды, кетоны, сложные эфиры и нитрилы наиболее важные и реакционноспособные представители — первые члены гомологических рядов акролеин, метилвинилкетон, акриловый эфир, акрилонитрил. [c.353]

В случае а- или р-алкилзамещенных винилогов карбонильных соединений реакции присоединения в значительной степени затруднены, так как алкильные группы экранируют реакционный центр, а также уменьшают частичный положительный заряд на соответствующем атоме углерода благодаря своему индуктивному эффекту ( + /). В табл. 63 приведены некоторые [c.355]

Свойства углеродного атома карбонильной группы в результате этого переносятся практически без ослабления на -углеродный атом или, при наличии нескольких сопряженных связей, на соответствующий концевой углеродный атом сопряженной системы. Подобный перенос называется винилогией, а соответствующие соединения считаются винилогами (винил-гомологами) карбонильного соединения ). [c.494]

К винилогам карбонильных соединений, как и к карбонильным соединениям, могут присоединяться вещества со свободной электронной парой (например, аммиак, амины, спирты, фенолы, меркаптаны, некоторые минеральные кислоты) или С — Н-кислотные соединения (синильная кислота, альдегиды, кетоны, Р-дикарбонильные соединения и их аналоги). Реакции веществ первой группы катализируются как щелочами (активирование основания), так и кислотами (активирование винилога карбонильного соединения). [c.494]

Общая методика присоединения галогеноводорода к винилогам карбонильных соединений. Пропускают сухой галогеноводород в 0,2 моля свежеперегнанного, защищенного от влаги воздуха винилога карбонильного соединения, охлажденного в смеси льда с поваренной солью примерно до —10°. Скорость пропускания регулируют таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше —5°. После поглощения теоретического количества (контроль по весу [c.505]

В качестве алкилирующих агентов вместо галогеналканов и алкилсульфонатов можно использовать а,Р-ненасыщенные карбонильные соединения (винилоги карбонильных соединений). Они реагируют с литий- и магнийорганическими соединениями в неполярных растворителях преимущественно по механизму 1,2-присоединения (К-29а). Особенно гладко протекает 1,2-присоединение при использовании соединений церия(П1) и хрома(П) [Иа]. Медьорганические соединения приводят преимущественно к 1,4-присоединению (К-8). Очень высокой реакционной способностью обладают высшие купраты Rj ui N) , [c.193]

Акролеин представляет собой бесцветную слезоточивую жидкость с резким запахом. Он вступает в реакции, типичные как для алкенов, так и для альдегидов, однако как представитель а,р-непредельных или винилог карбонильных соединений проявляет и некоторые особые свойства. В результате делокализации я-электронов по всей непредельной системе положительный заряд атома углерода карбонильной группы переносится на концевой р-углеродиый атом [c.363]

Присоединение С — Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений в присутствии основных катализаторов имеет большое препаративное значение. Эти реакции особенно гладко протекают с Р-дикар-бонильными соединениями (почему ), но хорошо идут также с кетонами и нитрилами типа бензилцианида. Часто их называют присоединением по Михаэлю. [c.499]

В трехгорлую колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 1 моль С — Н-кислотной компоненты. Добавляют раствор катализатора, полученный растворением 0,5 г натрия в 10 мл спирта или 1 г едкого кали в 10 мл спирта, и при хорошем перемешивании добавляют по каплям 1,1 моля свежеперегнанного а,Р-ненасыщенного карбонильного соединения. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура была в пределах 30—40°. Для получения ДИ-, три- и тетрааддуктов берут соответственно 2, 3 или 4 моля а,Р-ненасыш,енной компоненты на 1 моль С — Н-кислотного соединения. Если в С — Н-кислотном соединении имеется более чем один кислотный атом водорода, а хотят получить моноаддукт, то используют 2 моля С — Н-кислотной компоненты на 1 моль а,р-ненасыщенной карбонильной компоненты. Обязательно нужно следить за тем, чтобы реакция началась (это заметно по подъему температуры) после добавления небольшого количества винилога карбонильного соединения. В противном случае надо увеличить количество катализатора. По окончании добавления реакционную смесь оставляют без перемешивания на ночь. Если по истечении этого срока выделяются твердые продукты реакции, то их отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают. Если такого выделения не происходит, то к реакционной смеси добавляют примерно равный объем хлористого метилена или эфира, нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и промывают водой. После сушки сульфатом магния перегоняют. Если использовался смешивающийся с водой растворитель (см. табл. 125), то его отгоняют перед вышеописанной обработкой. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология