Дикар бонильные соединени

Синтез Пааля — Кнорра. Применимость этого общего метода, Как правило, ограничена только доступностью исходных 1,4-дикар-бонильных соединений. Но если имеется нужный предшественник содержащий необходимый набор атомов (углеродных и кислородных), циклизация идет с очень высоким выходом. Синтез обычно [c.279]

Способность р-дикарбонильных соединений к расщеплению под действием щелочных агентов существенно возрастает при переходе от незамещенных в а-положении соединений к а-моно- и а,а-ди-замещенным производным. Поскольку а,а-дизамещенные дикар-бонильные соединения уже не способны к енолизации, щелочь на этот конкурирующий процесс не расходуется и поэтому сложноэфирное расщепление удается с каталитическими количествами щелочей. Происходящая таким образом реакция является побочным процессом при диалкилировании р-кетоэфиров, р-дикетонов и малоновых эфиров (см. разд. Г, 7.2.9.2). [c.168]

Если вместо алкоголята действовать на р-дикетоны или р-кето-эфиры щелочью, то в соответствии со схемой (Г. 7.143) образуется анион кислоты и кетон или сложный эфир (который тут же омыляется). Поскольку анионы кислот не проявляют никакой карбонильной активности, то обратная реакция — образование р-дикар-бонильного соединения становится невозможной и расщепление идет до конца [кислотное расщепление, см. табл. 124). [c.168]

Сульфамид — кислота — 1,3-дикар-бонильные соединения [c.530]

Альдегиды. Введение альдегидной группы может быть осуществлено в результате взаимодействия алкилиденфосфорана с дикар-бонильным соединением, в котором одна карбонильная группа защищена путем образования ацеталя. При последующей обработке [c.342]

Эта реакция обратна замыканию цикла в превращениях 1, 4-дикар-бонильных соединений. Гидроксиламин сдвигает равновесие в сторону дикетона, удаляя его в виде оксима. [c.456]

Полихиноксалины получают поликонденсацией бис(1,2-дикар-бонильных) соединений и бис(о-диаминов). Ароматические полихиноксалины устойчивы на воздухе до 550 °С. Полимеры используют для изготовления пленок, волокон их применяют в качестве связующих и клеев, которые работают при температурах до 300 °С. Они могут применяться для изготовления покрытий, клеев для металлов, электроизоляции, связующих для материалов, используемых в авиационной промышленности. [c.933]

Свойства и отдельные представители. Простейшими соединениями, содержащими две соседние карбонильные группы (а-дикар-бонильные соединения), являются [c.212]

Общая методика получения енаминов (табл. 95). Смесь 1 моля карбонильногог-соединения, 1,2 моля амина и 0,2 г л-толуолсульфокислоты (в случае р-дикар-бонильных соединений в качестве катализатора можно добавить 1 мл 85%-ной муравьиной кислоты) в 200 мл толуола кипятят с обратным холодильником и водоотделителем. При проведении реакции с газообразными аминами используют эффективный холодильник, а амии вводят через боковой тубус колбы. Кипячение заканчивают, когда прекратится выделение воды. После охлаждения то-луольный раствор для удаления толуолсульфоюислоты дважды встряхивают с небольшим количеством воды, сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, и фракционируют в вакууме. [c.59]

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой (лучше всего конструкция, показанная на рис. 5,(5), мощным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, и капельной воронкой, помещают 1 моль магниевых стружек, 50 мл абсолютного спирта и 5 мл сухого четыреххлористого углерода, который катализирует образование этилата магния. Как только реакция начинает идти с заметной скоростью, при сильном перемешивании добавляют по каплям смесь из I моля -дикар бонильного соединения, 100 мл абсолютного спирта и 400 мл абсолютного эфира. Скорость прибавления регулируют так, чтобы смесь энергично кипела. Через несколько часов растворение магния практически заканчивается и образуется бесцветное магниевое соединение. При хорошем охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям раствор 1 моля свежеперегнанного хлорангидрида в 100 мл абсолютного эфира реакционную смесь перемешивают при охлаждении еще 1 ч и оставляют на ночь. После этого, охлаждая льдом, прибавляют смесь 400 мл льда и 25 мл концентрированной серной кислоты, эфирный слой отделяют, водный дважды извлекают эфиром. Объединенные эфирные вытяжки промывают водой до почти нейтральной реакции, сушат сульфатом натрия, и фракционируют в вакууме, пользуясь 20-сантиметровой колонкой Вигре. [c.166]

Кроме того, следует помнить, что реакция Михаэля часто следует за гфото-новой конденсацией. Так, например, а,,р-ненасыщенные соединения, образовавшиеся в условиях реакции Кневенагеля (см. разд. Г,7.2.4) из р-дикарбоннльных соединений и альдегидов, могут часто реагировать с другой молекулой р-дикар-бонильного соединения по типу реакции Михаэля, давая алкилиден-бис-Р-дикар-бонильиые соединения, например [c.209]

Из тиодиацетатов и 1,2-дикарбонильных соединений. Метод Гинзбурга включает две последовательно протекающие альдоль-ные конденсации 1,2-дикарбонильных соединений с диэтилтиоди-ацетатом. В этом синтезе могут найти применение многие дикар-бонильные соединения, в том числе и эфиры щавелевой кислоты. [c.263]

Ацетил-2,4-диметилфуран [38]. Фураны получают из р-дикар-бонильных соединений и солей пропаргилсульфония в присутствии сильных оснований, как и в синтезе Файста-Бенари Л-ЗОа. [c.371]

Уранил-ион образует комплексы с 1,3-дикетонами (ацетилаце-тоном, бензоилацетоном, дибензоилметаном, пиколиноилацетоном и др.). Подробно изучен бензоилацетонат уранила и02(СНз—С0 = =--СН—С—СНз)2 [59]. Соединения с дибензоилметаном и др. имеют состав подобный иОаХа (где X — одновалентный анион 1,3-дикар-бонильного соединения) [869, 870, 928]. Ю. П. Новиковым (1958 г.) найдено, что уранил-ион образует также с дибензоилметаном в спиртовой среде комплекс состава 1 1, константа нестойкости которого равна (1,67 0,1) 10" . [c.24]

Окисление бис-гидразонов алифатических полифторированных а-дикар-бонильных соединений 802С12 или бромом приводит к образованию изомерных 1-амино-1,2,3-триазолов, структура одного из них подтверждена рентгеноструктурным анализом [170]. Окисление дигидразонов полифторалкилзамещенных глиоксалей дает только один изомер. [c.237]

Воздействие нуклеофильных реагентов. Активные 1,2-дикар-бонильные соединения, особенно алифатические кетоальдегнды и глиоксаль, легко реагируют даже со слабыми нуклеофильнымн реагентами. Например, легко присоединяется вода с образованием так называемых гидратов [c.477]

Синтез Ганча (1882) заключается во взаимодействии Р-дикарбонильного соединения, альдегида и аммиака, в результате чего образуются производные 1,4-дигидропиридина. Р-Дикар-бонильные соединения в реакции с альдегидами образуют продукты конденсации (гл. ХХУП1.Б.З, гл. XXXIV.Д.2), которые содержат структурный элемент б-дикарбонильного соединения. Взаимодей- [c.687]

Фосфорилированные кетоны легко превращаются в соответствующие оксимы (54, 55). В отличие от монооксимов 1,3-дикар-бонильных соединений оксимы (54) почти всегда находятся в антиформе, что было доказано спектрами ЯМР Р и [c.69]

Границы излагаемого материала отделяют его от конденси-роианных с другими циклами систем рассматриваемого типа. В монографии подробно освещены физико-химические и спектральные характеристики, методы получения, химические свойства неконденсированных 1,2,4-триазинов, Обширный материал, касающийся спектральных свойств соединений ряда 1,2,4-триазинов (ИК-, УФ-, ПМР, масс-спектроскопии), может быть использован при установлении строения новых соединений данного ряда. Принята классификация 1,2,4-триазинов по типу функциональных групп (заместителей) в триазиновом цикле. Последовательно рассмотрены алкил(арил)-, галоген-, амино-1,2,4-триазины. Значительное внимание уделено выделенным в отдельный раздел, как наиболее важным в практическом отношении асимметричным триазинам, имеющим заместитель в положении 4 кольца. Далее представлены карбонильные и дикар-бонильные соединения, а также карбоксилсодержащие триазины, т. е. охвачены практически все функциональные производные. Отдельно рассмотрены частично или полностью насыщенные [c.4]

Метод используют для определения содержания енольной формы Р-дикар-бонильного соединения (бромометрическое титрование). Образовавшийся бром-кетон легко выделяет иод из KI выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом. [c.274]

Основания Манниха имеют препаративное значение для получения а, Р-ненасыщенных кетонов (см. стр. 224) и для алкрширования Р-дикар-бонильных соединений (см. стр. 474). В свою очередь р-аминокетоны могут быть получены присоединением аминов к а, р-ненасыщенным кетонам (см. стр. 495). [c.451]

В трехгорлой колбе емкостью 1 л с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой приготовляют раствор алкоголята натрия из 1 г-атом натрия и 500 мл абсолютного спирта (при реакциях со сложными эфирами спирт должен быть тот, остаток которого содержится в эфире, если только не имеют в виду провести переэтери-фикацию). (Относительно приготовления см. также часть VI.) К еще горячему раствору алкоголята прибавляют по каплям 1 моль р-дикар-бонильного соединения и затем 1,05 моля алкилирующего средства. Прибавление ведут при перемешивании с такой скоростью, чтобы реакционная смесь несильно кипела. После этого нагревают при перемешивании до тех пор, пока реакционная смесь не станет нейтральной (2—16 час), отгоняют основную массу спирта в слабом вакууме при перемешивании (иначе реакционная смесь кипит с сильными толчками из-за выделившейся соли). Спирт может быть использован для повторных аналогичных синтезов, так как он абсолютный. После охлаждения к остатку в колбе прибавляют такое количество ледяной воды, чтобы ее как раз хватило для растворения выделившейся соли, отделяют в делительной воронке органический слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют на 30-сж колонке Вигре. [c.469]

Присоединение С — Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений в присутствии основных катализаторов имеет большое препаративное значение. Эти реакции особенно гладко протекают с Р-дикар-бонильными соединениями (почему ), но хорошо идут также с кетонами и нитрилами типа бензилцианида. Часто их называют присоединением по Михаэлю. [c.499]

Было найдено, что пиридин-2-альдегид, формально похожий на дикар-бонильное соединение, претерпевает бензоиновую конденсацию под влиянием кислых катализаторов. При пропускании, например, трехфтористого бора в холодный раствор альдегида пиридоин-2 образуется с 34%-ным выходом [41] [c.378]

Образование внутримолекулярных водородных связей четко проявляется в ЯМР-спектрах, как было показано выше на примере енольной формы 1,3-дикар-бонильных соединений (I, разд. 15-7). На рис. 25-1 видно различие между положением резонансного сигнала О — Н о- и п-нитрофенолов, составляющее 2,3 м. д. [c.314]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.86), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщен-ных соединений (кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г,3.1.4), Если карбонильным компонентом, реагирующим с С—Нчкислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, ацилгалогенид, ангидрид), то всегда имеет место стадия конденсации, в ходе которой происходит отщепление спирта, галогеноводорода или карбоновой кислоты. В результате образуются анионы (еноляты) р-дикар-бонильных соединений, обладающие очень малой энергией [c.138]

Сложноэфирная конденсация также относится к реакциям типа аладольной конденсации. При этом образуются -дикар-бонильные соединения из эфиров карбоновых кислот (в качестве карбонильных компонентов) и следующих С—Н-кислотных соединений [c.173]

Интересно, что ацетилацетон, дигидрорезорцин, глу-таконовый диальдегид и триацетилметан дают отрицательные ионы, в которых резонанс должен быть особенно заметен, так как в первых трех ионах он осуществляется между двумя равноценными структурами, а в последнем — между тремя такими структурами. Это обстоятельство, которое не имеет места у простых энолов типа фенола, частично может быть причиной несколько большей кислотности этих дикар-бонильных соединений. [c.246]

Сначала образуется весьма реакционноспособное дикар-бонильное соединение — формилацетон, которое затем вступает в самоконденсацию [c.122]

Диальдегиды и дикетоны обладают некоторыми свойствами, отличными от свойств монокарбонильных соединений они обусловлены взаимным влиянием карбонильных групп. Характер и интенсивность этого влияния изменяются в зависимости от относительного положения обоих групп в молекуле. Поэтому различают 1,2-, или а-дикарбопильные соединения 1,3-, или -дикарбонильные соединения 1,4-, или у-дикар-бонильные соединения и т. д. [c.677]

Рассмотренные в предыдущих главах методы получения нитрозоаренов предусматривают применение в качестве исходных веществ ароматических соединений. Последнее вносит определенные ограничения в препаративные возможности методов, поскольку наиболее доступными являются только простейшие соединения ароматического ряда. В этой связи получение нитрозофенолов и нитрозоариламинов из ациклических дикар-бонильных соединений дополняет возможности классических методов. [c.102]

Полностью енолизированные или легко енолизирующиеся З-дикар-бонильные соединения типа НСОСНгСОК реагируют с двумя молекулами реагента Гриньяра, причем выделяется 1 моль метана затем гтро-исходит гидролиз получающегося в первой стадии енолята и образуется р-оксикетон [c.380]

Енолы легко ацилируются, поскольку они являются соединениями, содержащими спиртовые гидроксильные группы. Для того чтобы исключить С-ацилирование р-дикарбонильных соединений, целесообразно проводить ацилирование хлорангидридами или ангидридами кислот в среде пиридина При этом реакция идет даже при незначительном содержании енола, так как существующая в равновесии кето-форма, по мере связывания спиртовых групп, переходит в енольную форму. В отсутствие других ацилирующихся соединений таким способом можно количественно определять общее содержание енолизирующихся р-дикар-бонильных соединений [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология