Образование индольного кольца

Б. Образование индольного кольца [c.223]

Возрастающее применение индола при синтезе индолилуксусной кислоты и триптофана и важная биохимическая роль его производных привела к разработке различных синтетических методов образования индольного кольца 1) термическая конденсация анилина и ацетилена (А. Е. Чичибабин, 1915 г.) 2) каталитическая циклизация фенилгидразонов алифатических альдегидов или кетонов (например, пропионового альдегида или ацетона) по Э. Фишеру [c.551]

Б. дают ряд цветных реакций, используемых гл. обр. для их качественного анализа. Важнейшими из них являются 1) биуретовая реакция — с солями меди (в щелочной среде), при этом образуются медные биуретовые комплексы с пептидной группой СО—NH 2) ксанторотеиновая реакция — с конц. HNO3, в этом случае развивается желтая окраска за счет нитрования ароматич. колец 3) Миллона реакция — с азотнокислыми солями закиси и окиси ртути в азотной к-те. Б. дают красное окрашивание за счет образования ртутных солей нитропроизводных остатков тирозина 4) Адамкеви-ча реакция — с серной к-той, добавляемой к р-ру Б. в глиоксиловой к-те. На границе соприкосновения жидкостей появляется фиолетовое кольцо, что обусловлено реакцией с индольными кольцами остатков триптофана [c.125]

При образовании соединения I индольное кольцо проксимального остатка Тф-191, отдавая электрон ферро-кислороду, окисляется. Возникший катион-радикал с зарядом на атоме индольного азота взаимодействует посредством водородной связи №—Н...О с кислородом заряженной карбоксильной группы боковой цепи А р-235 второй кислород этого остатка (О ) связан с группой N—Н Н18-175. Поскольку заметное изменение геометрии активного центра в этой области отсутствует, высказанные соображения о распределении электронной плотности в проксимальных остатках представляют собой лишь одну из версий. [c.153]

До сих пор в подавляющем больщинстве случаев индольная функция триптофана не защищалась. Обычные методы образования пептидной связи по-зволяют вводить триптофан без особых проблем как в качестве аминокомпонента, так и в качестве карбоксильного компонента. Одиако при неточном соблюдении стехиометрических соотнощений в случае получения азида из гидразида возможно N-иитрозирование индольного кольца. Производные триптофана, защищенные по N- и С-концам, получаются вообще легко. Исключение составляет введение фталильиого остатка [184]. Различные побочные реакции наблюдались при отщеплении защитных групп. Ин-дольное кольцо очень чувствительно к окислителям. Поэтому при некоторых операциях целесообразны применение абсолютных (не содержащих воды) и свободных от пероксидов растворителей и работа без доступа кислорода воздуха. При ацидолитическом отщеплении защитных групп трет-бутильного типа случается Ы "-тре/и-бутилирование [185]. Наряду с N-алкилированием может происходить также и С-алкилирование индольной группы [186]. При удалении Nps-группы с помощью хлороводорода в спирте получается S-(2-нитрофенил)тиоиндольное производное (1). Эту побочную реакцию можно в значительной степени подавить добавлением избытка метилиндола (10—20 экв.) [187]. [c.130]

Разрыв связи между фенильным кольцом и индольным ядром, отвечающий образованию иона (М —77)+, будучи совершенно не характерным для фенилиндолов, в случае З-метил-2-фенил- и 2-ме-тил-З-фенилиндола реализуется в значительной степени. [c.219]

Близкий метод — культура клеток в присутствии антиметаболитов (рис. 16.4). Следует ожидать, что любая клетка, выращиваемая в присутствии антиметаболита, будет производить избыточное количество нормального метаболита. Если такую клетку выращивать в культуре, то она, возможно, даст начало растению, продуцирующему желаемый метаболит в больших количествах. Такой эксперимент был успешно проведен с клетками моркови. При введении в среду 5-метилтриптофана (5-МТ) большинство клеток гибнет, поскольку 5-МТ — эффективный антагонист триптофана. Но некоторые клетки при этом не гибнут они, как оказалось, содержат большие количества эндогенного триптофана, потому что имеющийся у них фермент — антранилатсинтетаза, участвующая в образовании индольного кольца триптофана, не подавляется, как это обычно бывает, конечным продуктом реакции. В результате этот фермент обусловливает избыточную продукцию триптофана, а растения, регенерированные из таких отобранных клеток, богаче триптофаном, чем те линии, из которых они происходят. Этот метод, несомненно, будет использоваться в будущем для создания линий важных сельскохозяйственных растений с повышенным содержанием витаминов, аминокислот, стероидов и других желательных продуктов, вырабатываемых растениями. [c.511]

Далее, N-метил-п-фенетидин (III) конденсируют с а-бромпропионил-бромидом (IV) и образовавшееся бромпроизводное (V) нагревают с AI I3 при этом происходит замыкание индольного кольца и отщепление этокснль-ной группы с образованием окси-1,3-диметилокснндола (VI) [c.482]

Способы получения —индолилуксзгсной кис.поты пс)дра.1де-ляются на две группы. Первая охватывает реакции, в которых происходит образование индольного цикла, вторая - исходные соединения содержат индольное кольцо [1—3]. [c.108]

Показано, что в ходе биосинтеза антибиотика из Streptomy es стрептоннгрина (79) происходит необычное расщепление трипто-фанового кольца [80]. Схема образования колец С н О стрепто-нигрнна (схема 27 путь а) была доказана изучением меченых соединений с помощью ЯМР С. За исключением атома С-6, оба кольца образуются из одной молекулы триптофана посредством неокислительного расщепления индольного кольца мел<ду пирроль-ным атомом азота и бензольным кольцом. С-Метильный заместитель и три 0-метильные группы образуются из метионина. [c.376]

Гидрированные производные. При нагревании фенилгидразона 1-метилпи-перидона-4 (XXI) с разбавленной серной кислотой происходит замыкание индольного кольца по Фишеру (том 3, стр 7) с образованием 4-метил-2,3,4,6-тетрагидро-у-карболина (ХХП) [151. Несколько лучшие выходы получаются при насыщении спиртового раствора фенилгидразона хлористым водородомЦв[. [c.190]

Так, в случае вторичного аминоацеталя, когда положения 1 и 3 в индольном ядре свободны, на соотношение количеств образуюш,ихся индолодиазина и карболина могут влиять заместители, находящиеся в бензольном ядре. Наличие метоксигруппы в положении 5 или 6 индольного кольца, по-видимому, благоприятствует образованию индолодиазина. Если в реакции участвует первичный аминоацеталь, то метоксильная группа не оказывает такого действия, так как в этом случае даже при отсутствии какого-либо заместителя В бензольном кольце карболин образуется в настолько незначительных количествах, что его даже невозможно выделить, [c.203]

ЛОТЫ, содержащие бензольное кольцо. Все эти остатки способны к вавдерваальсовым взаимодействиям и обладают сильно выраженными гидрофобными свойствами. Фенольная группировка остатка тирозина способна, помимо того, участвовать в качестве донора в образовании водородной связи. Индольное кольцо триптофана обладает рядом интересных и совершенно особых свойств. Это единственный остаток в белковой молекуле, способный очень легко вступать в реакцию образования комплекса с переносом заряда в качестве донора. Соединения индола являются очень хорошими донорами электронов при образовании комплексов с переносом заряда с соединениями пиридиния и другими электрофильными соединениями. Остатки триптофана определяют практически всю ультрафиолетовую флуоресценцию белков. Это верно даже в отношении белков, содержащих много тирозина и мало триптофана, хотя остатки тирозина (и в меньшей степени фенилаланина) дают вклад в ультрафиолетовое поглощение белков. Как поглощение, так и флуоресценция остатков триптофана в ультрафиолетовой области весьма,чувствительны к изменениям их ближайшего окружения в молекуле белка. Пиррольный азот триптофана может служить донором в некоторых реакциях образования водородной связи. [c.24]

Реакция 2, судя по спектрам поглощения, не сопровождается разрывом индольного кольца, а приводит к образованию ковалентной связи (сшивки) между имин-ным азотом индола и соседними группами белковой макромолекулы. В пользу этого свидетельствуют исчезновение полосы поглощения >ЫН-группы в инфракрасном спектре у глицил-триптофана и тушение флуоресценции (фотовыцветание). Однако этот конечный стабильный фотопродукт триптофана, который, по-видимому, приводит к фотоинактивации белков, не выделен и его химическая природа пока не ясна. [c.258]

Нейтральные радикалы триптофана зарегистрированы Гроссвейнером с сотр. в различных белках методом флеш-фотолиза. Данные радикалы характеризуются переходным поглощением с максимумом при 510 нм. Их образование протекает с участием иминогруппы индольного кольца, так как у 1-метилтриптофана переходное поглощение при 510 нм не регистрируется. [c.259]

Печень, а также клетки Pseudomonas содержат гемопротеид, который катализирует начальную стадию катаболизма триптофана, разрыв индольного кольца с образованием формил-ь-кинуре-нина (гл. 23). Один атом кислорода входит в формильную группу другой образует кетогруппу. Для катализа требуется, чтобы в ге-мовом железе присутствовал Fe +. Фермент медленно самоокисля- [c.506]

Ароматическое кольцо в этих соединениях — бензольное, имид-лзольное и индольное —удалено только на один углеродный атом от асимметрического центра и оказывает влияние на величину угла вращения вследствие наличия сопряженной ненасыщенной системы, сильно адсорбирующей свет. Пролин обладает большим вращением, чем все природные аминокислоты перечисленных выше трех групп. В данном соединении асимметрический атом углерода входит в пятичленный цикл. Это подтверждает общее правило — образование цикла ведет к существенному увеличению оптического вращения. Возможно, что ббльщая вращательная способность пролина в сравнении с его нециклическим аналогом объясняется большей жесткостью циклической асимметрической системы. (В качестве аналогии можно указать на тот факт, что пропеллер из мягкой резины имеет гораздо меньшую тягу, чем металлический пропеллер). [c.653]

Помимо того факта, что заместители в бензольном кольце индолов нормальные , т. е. ведут себя как обычные заместители в производных бензола, особо следует обратить внимание на реакционную способность индолов, имеющих уходящие группы в бензильном положении, особенно в положении 3 гетероцикла. Такие соединения вступают в реакции замещения крайне легко либо вследствие стабилизации положительного заряда атомом азота, либо, наоборот, в основных условиях вследствие потери индольного атома водорода. Последнее наблюдается при восстановлении 3-ацилиндолов алюмогидридом лития с образованием 3-алкилиндолов. В известном смысле 3-кетоны ведут себя подобно винилогам амидов промежуточные соединения, образующиеся в процессе восстановления, теряют атом кислорода, превращаясь в частицьг, которые, присоединяя второй гидрид-ион, образуют индолил-анион, а последний, в свою очередь, переходит в индол при обработке водой. [c.410]

Эта реакция при физиологических условиях протекает удовлетворительно, когда кетокислота содержит вторую карбоксильную группу. Из триптамина и а-кетоглутаровой кислоты при 25° и pH 3,8—5,8 была получена с выходом приблизительно 50% 2-(2-карбоксиэтил)-2,3,4,5-тетрагидро-р-карболинкарбо-новая-2 кислота (XLVI). Если это соединение обработать хлористым водородом в метаноле, то оно теряет карбоксильную группу у атома углерода в положении 2, и одновременно теряется молекула воды в результате образования другой карбоксильной группой внутреннего амида. Получающееся соединение выделяется в виде хлоргидрата, и поскольку эта соль не очень сильного основания, то считается, что аминогруппа в пиперидиновом кольце осталась свободной и, следовательно, в образовании амида должен участвовать азот индольного ядра. Поэтому основание имеет строение XLVH новое кольцо, как это будет видно из дальнейшего, является шестичленным. [c.206]

По схеме Кона нельзя объяснить образования К-алкилиндо-лов и, кроме того, она приводит к неправильным выводам о строении индольных производных из арилгидразонов с заместителями в бензольном кольце. [c.40]

Смотреть страницы где упоминается термин Образование индольного кольца: [c.21] [c.158] [c.201] [c.201] [c.187] [c.140] [c.586] [c.686] [c.193] [c.125] [c.23] [c.582] [c.125] [c.588] [c.990] [c.193] [c.74] [c.76] [c.567] [c.261] [c.108] [c.28] [c.357] [c.361] [c.541] [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология