Тетрацен, катион-радикал

Адамс и сотр. [14] обнаружили, что полициклические ароматические углеводороды, по-видимому, делятся на два класса в соответствии со стабильностью катион-радикалов, причем полизаме-щенные соединения дают более устойчивые катион-радикалы. Гау и Пивер [20] отметили, что на основании расчетов реакционной способности можно предсказать анодное поведение углеводородов примерно тем же способом, как это делают для катодных реакций. Предположим, что катион-радикал, образовавшийся в результате переноса одного электрона, характеризуется различной реакционной способностью по каждому из положений в соответствии с распределением электронной плотности, причем наиболее активными будут центры с высокой электронной плотностью. Тогда, вводя в эти положения заместители, можно добиться, чтобы катион-радикал был стабильным, а электродная реакция — обратимой. Эту сторону вопроса рассмотрели Адамс и сотр. [14], а также Фелпс и Бард [21]. Приняв за меру реакционной способности квадраты коэффициентов при атомных орбиталях для высшей заполненной молекулярной орбитали, они получили данные для тетрацена и пирена, приведенные в табл. 3.4. [c.129]

В тетрацене наивысшая электронная плотность в положениях 5, 6, 11, 12. При введении в эти положения фенильных групп образуется рубрен, катион-радикал которого значительно более устойчив, чем катион-радикал тетрацена. Аналогичным образом выражают стабильность катион-радикала при переходе от пирена к его [c.129]

Позже было показано, что эти реакции являются двухквантовыми, причем второй квант света поглощается молекулой в триплетном состоянии [17, 18, 103]. Фотоионизация в стеклообразной борной кислоте даже при комнатной температуре легко может быть обнаружена по спектру поглощения катион-радикала. Таким образом, было установлено образование катион-радикалов нафталина, антрацена, фенантрена, тетрацена, хризена, пирена, трифенилена, перилена, дифенила и некоторых производных дифенила [103]. Опыты с двумя источниками возбуждения показали, что энергия ионизации в борной кислоте на 2,4 эв меньше, чем в вакууме [103, 104]. При увеличении энергии кванта происходит переход от двухквантового механизма ионизации к одноквантовому. Например, в случае 3,4-бензопирена одноквантовая ионизация наступает при энергии кванта - 4,9 эв [105]. [c.86]

Подобные максимумы в области 680, 740, 845 нм в спектре поглощения адсорбированных наров тетрацена являются, но-видимому, следствием присутствия соответствующего катион-радикала 82]. [c.265]

Спектры молекулярных ионов тетрацена одинаково хорошо заменяются спектрами хемосорбированного N-метилдифениламина и при малом и при большом поверхностных покрытиях (рис. 9, 10). Аналогичные спектральные изменения происходят и в случае адсорбированного перилена (рис. 11, 12). В последнем случае весьма наглядна замена сигнала ЭПР, характерного для катион-радикала перилена, сигналом ЭПР катион-радикала N-метилди-фениламина (см. рис. 12). [c.322]

Представьте себе, что в процессе образования аддициоштого соединения тетраци-аноэтилена с нафталином (стр. 185) электрон полностью переходит от углеводорода к циа-носоединению, образуя радикал-катион нафталина и радикал-анион тетрацианоэтилена. Изобразите характерные резонансные формулы этих двух соединений. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология