Борная кислота при сульфировании J нафтола

Добавка сульфата натрия используется практически при сульфировании р-нафтола на 6-моносульфокислоту и 3,6-дисульфокислоту и при сульфировании антрахинона до смеси -дисульфокислот Предложена добавка солей щелочных металлов и серной, фосфорной или борной кислот при сульфировании олеумом а-нитронафталина 3. Сульфат натрия добавляется при сульфировании пирена до 3,5,8,10 -тетрасульфокислоты м. [c.77]

СУЛЬФИРОВАНИЕ 2-НАФТОЛА В ПРИСУТСТВИИ БОРНОЙ КИСЛОТЫ [c.102]

Отметим указание на каталитическую роль борной кислоты (1 моль на 3 моля нафтола) при сульфировании р-нафтола на 1,6-дисульфо- и [c.100]

Многие реагенты благоприятствуют конденсации. Наиболее часто применяются концентрированная [51 ] и 73%-ная серная кислота [79], раствор хло-)истого водорода в уксусной кислоте [80] или спирте [81], хлористый цинк 82], фосфорная кислота, этилат натрия, борный ангидрид, уксуснокислый натрий [83], хлорокись фосфора [63], пятиокись фосфора [84] и хлористый алюминий [85]. Если концентрированная серная кислота может вызвать сульфирование соединения, то предпочитают применять 73%-ную кислоту. Сульфогруппа, вступившая в цикл при конденсации, способна отщепляться при более высоких температурах [86]. Во всех случаях, за исключением двух, при применении серной кислоты в качестве конденсирующего средства получают кумарины. Р-Нафтол дает смесь кумарина и хромона [56], а 4-хлор- [c.141]

Для введения в молекулу 2-нафтола одной сульфогруппы хлорсульфоновая кислота как сульфирующий агент сходна с серной при комнатной температуре [651а, 655] она дает 1-сульфокислоту, а при 130° в тетрахлорэтановом растворе [655а] — 6-изомер. В том же растворителе с серным ангидридом [656] в присутствии борной кислоты образуется 1-сульфокислота. Запатентовано [657] также применение для этой реакции нитробензола в качестве растворителя при температуре ниже 16°. При выборе [658] различных технических методов производства 1-сульфокислоты предпочтение отдают сульфированию серной кислотой, и удалению продукта из реакционной зоны путем кристаллизации. При этом достигается выход сульфокислоты в 80% [659]. [c.102]

Кроме уже упоминавшейся 1,6-дисульфокислоты, при сульфировании 2-нафтола выделено еще две дисульфокислоты. При нагревании 2-нафтола с олеумом [660] при 100—110° в течение 12 час. получается смесь 3,6- и 6,8-дисульфокислот (называемых соответственно В- и О-кпслотами). Аналогичный результат достигается действием 4 весовых частей серной кислоты [661] в течение 5— в час. при 125—150°. С 3 частями кислоты при 135° в течение 24 час. получено 33% 6,8- и 43% 3,6- изомера, тогда как в присутствии борной кислоты образуется [654] 28% 1,6-, 31% 6,8- и 39% 3,6-изомеров. Более низкая температура и ббльшая продолжительность реакции [662] благоприятствует образованию 6,8-изомера. Так, из продукта реакции нафтола с 5 весовыми частями 20%-ного олеума [663] в течение 8 час. при 20—25° удалось выделить 50 г бариевой соли 6-сульфокислоты, 61 г натриевой соли [c.102]

Н а ф т о л- 1,б-д исульфокислота получается сульфированием олеумом 2-нафтол-б-сульфокис.лоты при 25—35° Отметим указание на каталитическую роль борной кислоты (1 моль на 3 моля нафтола) при сульфировании 3-нафтола на 1,6-дисульфо- и 1-моносульфокислоту [c.117]

С концентрированной серной кислотой при комнатной температуре или при температуре около 0°С получается 2-нафтол-1-сульфокислота Вторая сульфогруппа при этих температурах вступает в положение 6. 2-Нафтол-1,6-дисульфокислота получается с максимальным выходом (74%) при сульфировании -нафтола 10 частями 94%-ной H2SO4 при температуре около 0°С (24 ч) имеются указания, что в присутствии борной кислоты выход повышается до 81% 2 . Сульфирование 92%-ной H2SO4 (2,7 моль) при 50—55 °С контролировалось на протяжении 60 ч при этом наблюдались следующие изменения227 [c.328]

Из четырех хиногеновых по отнощению к оксигруппе положений — 1,3,6,8 — наиболее активным в реакциях электрофильного замещения является положение 1 далее следуют заметно менее активные положения 8 и 6 положение 3 активируется оксигруп-пой лишь в очень слабой степени (см. гл. 2). В соответствии с этим с максимальной скоростью при сульфировании образуется 2-нафтол-1-сульфокислота (оксикислота Тобиаса). Ее десульфирование идет настолько легко, что получить этот практически важный продукт удается, лишь проводя реакцию в условиях, когда гидролитические процессы затруднены (низкая температура, активный сульфирующий агент, короткое время, добавление борной кислоты ). В обычных же условиях сульфирования р-нафтола, которое проводится купоросным маслом или моногидратом при нагревании, эта сульфокислота практически не образуется. При сульфировании купоросным маслом и нагревании до 90—100° С получаются 2-нафтол-6-сульфокислота (кислота Шеффера) и 2-нафтол-8-сульфокислота (кроцеиновая кислота), содержащие небольшую примесь 2-нафтол-З-сульфокислоты и дисульфокислот. Отделение используемой в технике кислоты Шеффера от менее важной кро-цеиновой кислоты представляет известные трудности. Поэтому кислоту Шеффера чаще получают в более жестких условиях, при [c.75]

Из четырех хиногеновых по отношению к гидроксилу положений — 1,3,6,8— наиболее активным в реакциях электрофильного замещения является положение 1 далее следуют заметно менее активные положения 8 и 6 положение 3 активируется гидроксилом лишь в очень слабой степени (см. 2.4). В соответствии с этим с максимальной скоростью при сульфировании образуется 2-гидр-оксинафталин-1-сульфокислота (оксикислота Тобиаса). Ее десульфирование идет так легко, что получить этот практически важный продукт удается лишь в условиях, обеспечивающих строгий кинетический контроль, когда максимально затруднены гидролитические равновесные реакции (максимально низкая температура, низкое содержание воды в сульфомассе, короткое время, по некоторым прописям — добавление борной кислоты, затрудняющей десульфирование). В обычных же условиях сульфирования 2-нафтола, которое проводится серной кислотой при нагревании, эта сульфокислота практически отсутствует, так как полностью десульфируется. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология