Азот, каталитическая роль его

Активация молекулярного кислорода за счет комплексообразования имеет большое биохимическое значение. Классическим примером является присоединение кислорода к гемоглобину (см. стр. 625). Образование комплексов с участием молекул N2 в качестве лигандов играет важную роль при фиксации атмосферного азота клубеньковыми растениями, а также в процессе каталитического синтеза аммиака. По-видимому, в естественных условиях (обычные температура и давление) биохимическое связывание атмосферного азота осуществляется с участием комплексов Ре и Мо. [c.464]

О роли такого механизма реакции можно также судить по специфическому действию азотсодержащих соединений на каталитические свойства алюмоплатинового катализатора [17]. Органические соединения азота в условиях риформинга реагируют с образованием аммиака. Адсорбируясь на кислотных центрах и блокируя их, аммиак подавляет все реакция, протекающие с участием кислотных центров катализатора, в том числе и реакции дегидроциклизации парафинов. Так, добавление к -нонану диэтиламина (0,2% в пересчете на азот) приводит к снижению степени превращения нонана в ароматические углеводороды с 63 до 24%. При этом дегидрирующая активность катализатора полностью сохраняется, что подтверждено испытанием катализатора в реакции дегидрирования метилциклогексана. Следовательно, при отравлении катализатора аммиаком дезактивируется только его кислотная функция, что и обусловливает резкое снижение активности катализатора в реакции дегидроциклизации парафинов. [c.38]

Молибден является необходимым микроэлементом для всех групп растений [1, 2] в качестве катализатора в процессах обмена веществ в клетке. Особенно важна его каталитическая роль в процессах, занимающих ключевые позиции в жизнедеятельности зеленых растений,— усвоения азота и фотосинтеза. Недостаток молибдена вызывает ряд болезней растений. [c.158]

Аналогичные данные были получены при более подробном изучении реакции хлорирования пропана в присутствии окислов азота, рассматриваемой ниже. Для выяснения каталитической роли окислов азота при хлорировании пропана реакция между хлором и пропаном проводилась в обычной струйной установке с подпиткой реакционной смеси двуокисью азота в количестве 1—2%. [c.80]

К настоящему времени выделено из нефтей и изучено около 40 индивидуальных соединений азота. Характерным для них является сравнительное постоянство отношений соединений основного характера к общему содержанию всех соединений азота, которое определяется равным 0,25—0,35 [20]. С повышением температуры кипения дистиллятов содержание соединений азота во фракциях нефти увеличивается. Растет также соотношение между основными и общими азотистыми соединениями, составляя для различных дистиллятных продуктов величину, равную 0,39—0,72%. Количество соединений азота в остатках прямой перегонки нефти колеблется от 50 до 70%. По данным [21], 50%-ный остаток нефти с высоким содержанием азота (месторождение Уилмингтон, шт. Калифорния) имеет следующий состав (в мол. %) 49,7% соединений азота, 19,8% соединений серы, 15,1% соединений кислорода и 15,4% углеводородов. Попадая в сырье каталитического крекинга, соединения азота отравляют катализатор, вследствие чего снижается октановое число бензина. Как показано в работе [18, с. 12], с увеличением содержания оснований азота в сырье крекинга существенно снижается выход бензина и газа (рис. 11). Но следует отметить, что в некоторых продуктах соединения азота играют и положительную роль, являясь ингибиторами коррозии и антиокислителями. Однако эта их роль в нефти выяснена недостаточно. [c.20]

Открытое нами каталитическое действие окислов азота в реакциях хлорирования на примерах н-бутана и пропана,по-видимому, имеет общий характер. Подтверждением этому служат эксперименты по хлорированию метана [20] и появившиеся позднее работы, в которых была показана каталитическая роль окислов азота в реакциях хлорирования более высокомолекулярных углеводородов [c.82]

Для выяснения каталитической роли окислов азота при хлорировании пропана реакция между хлором и пропаном проводилась в обычной струйной установке с подпиткой реакционной смеси двуокисью азота в количестве- [c.270]

Образование комплексов с участием молекул N3 в качестве лигандов играет важную роль при фиксации атмосферного азота микроорганизмами, а также в процессе каталитического синтеза аммиака. По-видимому, в естественных условиях (обычные температура и давление) биохимическое связывание атмосферного азота осуществляется с участием комплексов Ре и Мо. [c.553]

В окислительно-восстановительных реакциях важная роль принадлежит некоторым катализаторам, являющимся полупроводниками ( 55 ), причем между их каталитическим действием и электронно-физическими свойствами (энергетическими уровнями и работой выхода электрона) существует связь. Так, С. Я. Пшежецкий и И. А. Мясников показали, что существует отчетливая связь между электропроводностью окиси цинка и ее каталитической активностью в реакции дегидрогенизации изопропилового спирта с образованием ацетона. Это наблюдается и между каталитической активностью и температурой, и при сопоставлении результатов, полученных в атмосфере чистого азота, с результатами, получаемыми при добавлении к азоту 0,4% кислорода, сильно снижающего и электропроводность, и каталитическую активность окиси цинка в данном процессе. [c.498]

Гетерогенный катализ играет важную роль в борьбе с загрязнением городского воздуха. Как было описано выше, в разд. 10,5, в образовании фотохимического смога участвуют два компонента автомобильных выхлопных газов-оксиды азота и несгоревшие углеводороды. Кроме того, выхлопные газы автомобилей могут содержать большое количество моноксида углерода. Даже при самом тщательном проектировании двигателя и подборе характеристик горючего нормальные условия эксплуатации автомобилей не позволяют снизить содержание этих загрязнителей в выхлопных газах двигателя до приемлемого уровня. Поэтому, прежде чем они попадут в воздух, их необходимо каким-то образом удалять из выхлопных газов. Для этого предназначен каталитический преобразователь. [c.29]

Качественная характеристика и количественное соотношение отдельных групп углеводородов, полученных при избирательном каталитическом гидрировании асфальтенов, свидетельствуют о том, что в молекулах асфальтенов полициклические системы я яются преобладающими структурными звеньями. В этих полициклических структурах большую роль играют многоядерные конденсированные системы, содержащие как чисто карбоциклические (бензольные и полиметиленовые), так и гетероциклические кольца, содержащие атомы серы, кислорода и азота. [c.131]

Наиболее сложной и дорогостоящей задачей глубокой переработки нефти является технология превращения тяжелых нефтяных остатков в моторные топлива. Выход гудронов — тяжелой,, высокомолекулярной части нефти, выкипающей выше 500— 540°С, составляет 20—30% (масс.). Гудроны типичных сернистых нефтей характеризуются плотностью около 1000 кг/м , содержанием серы 2,7—3,0% (масс.), азота 0,4—0,5% (масс.), высоким содержанием тяжелых металлов (никеля и ванадия)—от 150 г/т и выше, соотношением углерод водород, равным a8. По своим свойствам близки к гудронам некоторые альтернативные виды сырья — тяжелые и битуминозные нефти, синтетические сланцевая и угольная нефти, для которых, как правило, характерны еще более высокое содержание гетероатомных соединений, тяжелых металлов и более низкое отношение Н С. Исходя из качества рассматриваемых видов сырья, принципиально близкой должна быть и технология их переработки. Ведущая роль в решении этой проблемы отводится гидрогенизационным каталитическим процессам, позволяющим за счет деметаллизации, удаления гетероатомных соединений и насыщения водородом облагораживать исходное сырье и получать при этом товарные моторные топлива или высококачественное сырье для дальнейшей переработки. Развитие технологии переработки нефтяных остатков на основе освоенных в промышленности процессов, таких как гидрообессеривание и гидрокрекинг, коксование в псевдоожиженном слое с газификацией получаемого кокса, в настоящее время создает реальные предпосылки для организации безостаточной переработки нефти. [c.60]

На основании другой работы, проведенной в лаборатории автора настоящей книги [60], было установлено, что при нитровании циклогексана двуокисью азота в паровой фазе в присутствии галоидов цри низких температурах (140—200°) реакция идет значительно быстрее, чем без галоидов. Роль галоида заключается, с одной стороны (цри малых концентрациях), в каталитическом ускорении реакции циклогексана с N02 по уравнению [c.383]

Образование комплексов с участием N2 играет важную роль при фиксации атмосферного азота микроорганизмами, а также в процессе каталитического синтеза аммиака. В естественных условиях биохимическое связывание атмосферного азота осуществляется с участием комплексов Ге й Мо. [c.602]

Большую роль в образовании низкотемпературных отложений играют окислы азота (N0 ). Онн оказывают сильное каталитическое действие на ускорение всех выше указанных реакций окисления и поликонденсации углеводородов (табл. 11). [c.56]

Катализаторы горения. Срединное положение между высокозольными соединениями щелочноземельных металлов и органическими инициаторами горения занимают присадки, содержащие небольшие количества металлосодержащих катализаторов соединений меди, железа, марганца, никеля, кобальта и других металлов. Количество присадки обычно таково, чтобы содержание металла в топливе составляло тысячные доли процента. При использовании катализаторов горения снижается выход оксидов азота. Присадки могут частично выполнять роль каталитических нейтрализаторов. Например, в бензин вводят соединения платины, палладия, рения. [c.371]

При разложении метильных соединений может получаться водород и, следовательно, иодистый водород, который восстанавливает указанные амины. Водород, связанный с азотом, не играет существенной роли, так как установлено, что триэтиламин и диэтиламин каталитически разлагаются приблизительно одинаково [21]. [c.193]

Наиболее благоприятная температура для распада Н1.рекиси бензоила окоото 110° каталитическая роль азо-бнс-изобутиропитрила проявляется уже при 75°. В качестве катализатора для гомогенного газофазного каталитического хлорирования указываются окислы азота [21]. [c.362]

Однако было выдвинуто предположение, что первоначально соединения кремния играли важную и, по всей вероятности, необходимую роль в происхождении жизни. Гамов [5] отмечал, что переход от неживой материи мог протекать очень постепенно. Опарин [6] выдвинул постулат, согласно которому жизнь возникла посредством ассоциации простых, встречающихся в природе углеродных соединений с неорганическими веществами в коллоидной форме. Бернал [7] предположил, что коллоидные силикаты, вероятно, играли каталитическую роль в процессах формирования сложных органических молеку/ из простых молекул. Он допускал также, что первоначальная атмосфера Земли (до возникновения жизни) должна была состоять нз таких водородных соединений, как метан, аммиак, сероводород и водяные пары. Как показал Миллер [8], аминокислоты могут образовываться из метана, азота и водяного пара под влиянием электрических разрядов, поэтому могли существовать разнообразные органические соединения. Бернал высказал предположение, что обогащение простых органических молекул могло происходить при их адсорбции на коллоидных глинистых минералах, имеющих очень больщое значение удельной поверхностн и сродство по отношению к органическим веществам. Он указал, что небольшие по размеру молекулы, присоединенные к поверхности глины, способны удерживаться на ней не беспорядочно, а в определенных положениях как по отношению к поверхности глины, так и друг к другу. Таким образом, вследствие упорядоченного расположения эти молекулы могут взаимодействовать между собой с образованием более сложных соединений, особенно в том случае, когда осуществляется подвод энергии за счет падающего на поверхность света. Согласно Берналу, вначале могло происходить формирование асимметричных молекул, которые характерны для живых организмов. Это могло осуществляться путем более предпочтительной попарной адсорбции асимметричных молекул на поверхности кварца, так как кварц — единственный общеизвестный минерал, обладающий асимметричной структурой. [c.1006]

А. В. Топчиев и Б. А. Кренцель [17] впервые доказали каталитическую роль окислов азота в реакции хлорирования н-бytaяa. Нами было проведено гомогенно-каталитическое хлорирование алифатических углеводородов состава Се—Си в специально сконструированном нами приборе. Применение двуокиси азота как инициатора хлорирования углеводородов позволило существенно снизить температуру реакции и получать монохлорзамещенные углеводороды с большими выходами. Причину ускоряющего действия окислов азота следует искать в том, что они являются инициаторами зарождения цепей — возникновения свободных радикалов [10]. Наличие гомогенного катализатора способствует равномерному течению реакции без вспышек и благодаря этому нам представилась возможность провести парофазное хлорирование высокомолекулярных алифатических углеводородов при молярном отношении углеводорода к хлору. Результаты хлорирования приведены в табл. 1. [c.290]

При тех сравнительно небольших восстановительных потенциалах, которыми обладают восстановители в биологической азотофик-сации, —0,4 эв, реакция образования гидразина является практически термонейтральной. В связи с этим увеличение теплового эффекта одной из стадий, например, за счет увеличения теплоты об-газования промежуточного комплекса, будет означать затрату энер-рии, т. е. повышение энергии активации другой стадии. В лабораторных условиях мы не связаны такой строгой необходимостью компенсировать эти эффекты, так как мы можем взять более сильный восстановитель (т. е. сделать реакцию восстановления азота экзотермичной). При этом каталитическая роль соединений переходных элементов будет вновь заключаться в образовании комплексов с молекулярным азотом с возможностью далее передать одновременно четыре электрона, но здесь к катализатору не нужно предъявлять таких жестких требований в отношении теплоты образования комплекса и энергий связи M---N, так как в достаточно экзотермической реакции значительно легче скомпенсировать энергию связей N2 с катализатором. Однако здесь необходимо иметь в виду, что для истинно каталитической реакции нужно вернуть каталитические центры М и М" в исходное состояние, т. е. восстановить их, так как при реакции с азотом они окисляются. Таким об- [c.30]

Такое нитрование называют каталитическим (роль катализатора выполняют окислы азота, поставляющие необходимый для реакции нитрозоний-катион). [c.330]

Первый зазод английской серной кислоты, изготовляемой сжиганием смеси серы с селитрой, был построен в Ричмонде близ Лондона в 1736 г. Свинцовые камеры были введены в 1746 г. в Шотландии. В 1774 г. француз Де ла Фоли предложил вводить в камеру водяной пар. В 1793 г. Клеман и Дезорм выяснили каталитическую роль азотной кислоты и предложили непрерывный процесс производства. В начале XIX в. серу начинают сжигать в отдельной печи. В 1827 г. Г е й-Л ю с с а к предложил башню, наполненную коксом. Около 1837 г, братья П е р р е предложили серный колчедан вместо серы, но широкое использование колчедана началось только после повышения цен на сицилийскую серу вследствие монополии. В 1859 г. Гловер предложил башню для выделения окислов азота. В 1875 г. изобретена первая механическая печь для сжигания колчедана. В 1831 г. предложен, но лишь в 1875 г. впервые осуществлён контактный способ. [c.218]

Автокаталитический эффект НС1 — незначительный в азоте и весьма значительный в кислороде — был показан в работах [410, 483], где изучали дегидрохлорировапие ПВХ при 170° С. С другой стороны, разложение ПВХ под влиянием НС1 в разных средах (азот, воздух или кислород) не ускоряется, что позволило оспаривать автокатализ НС1 [17]. Автор работы [17] полагает, что эффективность стабилизации ПВХ в процессе переработки типичными акцепторами НС1 можно объяснить, минуя представление о каталитической роли НС1. По мнению автора, под влиянием выделяющейся соляной кислоты корродируют стальные части машин, например вальцы. При этом образуются соли железа, катализирующие деструкционные процессы. Действительно, под влиянием Fe lj и Zn lg разложение ПВХ ускоряется [249]. [c.48]

По-видимому, соль металла и лиганд играют каталитическую роль в реакции дегидроконденсации, приводящей к образованию полисилоксана и закреплению его на поверхности. Можно предположить, что лиганды могут образовывать лабильные ассоциаты за счет взаимодействия р-электропов азота и вакантных d-орбита-лей атома кремния, увеличивая гидридный характер атома водорода, связанного с кремнием, в олигоэтилгидросилоксане. Наличие такого рода взаимодействий доказано для гидридсиланов и производных хииолина и пиридина [5]. С другой стороны, про-тонизация атомов водорода гидроксильных групп целлюлозы может расти вследствие взаимодействия ионов металла с ОН-груп-пами. Вероятно, это взаимодействие приводит к дополнительному связыванию макромолекул целлюлозы материал, обработанный раствором соли меди (II), имеет более низкое водопоглощение и более высокую устойчивость к продавливанию. [c.263]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Каталитическое ) т о р и р о в а н и е осуществляют в аппарате с медной стружкой, покрытой слоем серебра в аниарат подают фтор и углеводород, разбавленные азотом. Роль меди обусловлена ее высокой теплопроводностью и состоит в аккумулировании выделяющегося тепла. Серебро, видимо, переходит под действием фтора в А р2, который достаточно мягко фторирует углеводород. Однако происходит и прямое взаимодействие последнего с фтором, вследствие чего выход целевого продукта относительно мал —от 40 до 80—90%. [c.160]

Гидроформинг был одним из первы.х процессов каталитического риформинга. В настоящее время преобладающее значение имеет платформинг. Риформинг протекает под давлением водорода, роль которого заключается в том, чтобы помешать быстрому за-коксовыванию катализатора. Благодаря действию водорода, катализатор может работать без реактивации до 8 месяцев. Реактивацию катализатора проводят, пропуская через пего воздух, разбавленный азотом при 300—400° и 10—20 кгс1см . Длительность работы катализатора 1,5—2 года. Платиновый катализатор отравляется серинстымп соелпнеинямп, содержащимися в сырье. Поэто.му сырье не должно содержать более 0,07% серы. [c.150]

Лабораторная установка, применяемая для гетерогенно-каталитических реакгшй (дегидратация, дегидрирование, изомеризация, алкилирование и др.), изображена на рис. 77, Основной ее частью является фарфоровая или кварцевая трубка, помещенная в трубчатую электрическую печь. Катализатор в виде гранул помещают в середину трубки таким образом, чтобы над ним оставалось небольшое свободное пространство. Он удерживается с обоих концов тампонами из стеклянной ваты. Вещество подается из капельной воронки, соединенной шлангом для уравнивания давления с трубкой для подачи газа, который либо может участвовать в реакции (водород), либо выполнять роль инертного носителя (азот, аргон) для перемещения паров исходного вещества и продуктов реакции через слой катализатора. Нагрев печи до необходимой температуры регулируется при помощи лабораторного автотрансформатора (ЛАТР), а измерение температуры с помощью термопары, соединенной с милливольтметром. [c.236]

НОЙ ВОЛНЫ меньше 290 нм. В нашей атмосфере сам кислород способен отфильтровывать солнечное излучение с длинами волн меньше 230 нм. Для диапазона длин волн между 230 и 290 нм необходимо представить другой заш,итный механизм. К счастью, в нашей атмосфере существует подходящий поглотитель, что позволяет организмам жить на суше в условиях большей или меньшей открытости отфильтрованным лучам Солнца. Этим поглотителем является озон, Оз, образующийся фотохимическим путем из Ог (см. разд. 8.2.2). Количество озона Б атмосфере и его распределение по высоте зависят от концентрации предшественника — кислорода и поэтому существенно изменяются в ходе эволюции атмосферы. Концентрации озона контролируются также скоростями процессов убыли этих молекул. Убыль регулируется каталитическими циклами с участием других следовых газов атмосферы, таких, как оксиды азота, которые сами, по крайней мере частично, имеют биологическое происхождение (см. с. 219). Мы уже отмечали, что появление кислорода в атмосфере Земли обусловлено в основном биологическими источниками. Теперь мы видим, что озон, необходимый в качестве фильтра для защиты жизни, присутствует в концентрации, определяемой не только генерируемым в ходе биологических процессов кислородом, но и возникающими в ходе биологических процессов следовыми газами, играющими роль в его деструкции. Такие наблюдения привели Ловлока к идее Геи (в древнегреческой мифологии — богиня земли), согласно которой климат, состав поверхности и атмосферы Земли поддерживаются на оптимальном уровне самой биосферой. [c.213]

В процессах низкотемпературного ожижения газов, в частности водорода, значительную роль играет качество предварительной очистки газов от примесей (азота и кислорода), которые затвердевают в ожижителе, мешая нормальной работе как ожижителя, так и различных физических приборов, используюш,их жидкий водород. В ряде случаев, например при работе с жидководородными пузырьковыми камерами, где опасно загрязнение оптических поверхностей, требуется водород с содержанием примесей менее 5-10" объемных долей. Чтобы уменьшить взрывоопасность системы, применяют предварительную каталитическую очистку водорода, которая производится нри комнатной или более высокой температуре. Для удаления примеси азота на входе серийного водородно-гелиевого ожижителя ВГО-1 включены два блока очистки водорода, осуш,ествляемой под высоким давлением и при низкой температуре. Каждый блок имеет осушитель, теплообменник и адсорбционную секцию. Максимальная производительность блока очистки составляет 360 м /ч, рабочее давление —15-1 О Па (150 кгс/см ), скорость газового потока в адсорбере 5 м/мин в расчете на полое сечение. [c.174]

Гидрообессеривание остаточного сырья обычно протекает при более высоких температурах, при которых значительную роль играют термические превращения, в отличие от гидрообессеривания дистиллятного сырья, где преобладающее значение имеют каталитические процессы. В результате термических реакций и образования более легких ненасыщенных соединений расход водорода иа очистку остаточного сырья в несколько раз выше, чем на очистку вакуумных газойлей. Для сокращения расхода водорода и предотвращения полимеризации образующихся свободных радикалов катализатор для гидрообессеривания остаточного сырья должен, с одной стороны, минимально ускорять процессы крекинга и, с другой стороны, содержать в своем составе металлы, усиливающие их гидрирующие свойства. Носителями таких катализаторов служат материалы, имеющие слабые кислотные центры, которые в рабочих условиях нейтрализуются соединениями азота при их высокой концентрации в исходном сырье, например окись алюминия (А1аОз) и окись крем-лия (3]02). Катализаторы, применяемые для гидрообессеривания остаточного сырья, имеют значительно большую удельную поверхность, объем и радиус пор, чем катализаторы для гидрообессеривания дистиллятного сырья. Хорошие показатели в промышленных условиях показал микросферический катализатор. По данным [40, с. 31], при обессеривании атмосферного остатка пефти Западного Техаса в трехфазном слое на катализаторе с гранулами размером 1,6 мм содержание серы снижалось с 2,54 до 0,79%. В этом же сырье и при тех же условиях на катализаторе, но с гранулами размером 0,8 мм, содержание серы было снижено до 0,5%. [c.109]

Уксусный ангидрид при зтом играет роль дегидратирующего агента. Дальнейшие исследования показали, что у ароматических нитроаминов нитрогруппа, соединенная с атомом азота, переходит в ядро в присутствии минеральных кислот, являющихся катализаторами этой перегруппировки. Например, из фенилнитроамина при каталитическом действии минеральных кислот образуются о- и п-нитроанилины [c.56]

Согласно Фостеру и Даниельсу [ПО], важную роль в каталитическом окислении N0 при Т 300 °К играет двуокись азота. Авторы работы [ПО] считают, что NOg, образовавшаяся в реакции, адсорбируется на поверхности катализатора. Возникший на катализаторе слой адсорбированной двуокиси азота действует как растворитель для N0 NO2, взаимодействуя с N0, образует N2O3, которая затем окисляется диффундирующим через сольвент кислородом. В пользу этого механизма, согласно авторам работы [ПО], говорит изменение цвета силикагеля, насыщенного двуокисью азота, от бурого (цвет NO2) до зеленого (цвет N2O3) при пропускании N0. [c.70]

Считается, что роль полярных стратосферных облаков заключается, во-первых, в том, что ледяные кристаллы при своем образовании захватывают один из компонентов азотного цикла -НМОз. Обеднение атмосферы вследствие этого оксидами азота препятствует образованию резервуарного газа СЮМОа по реакции (7.31) и тем самым способствует ее обогащению оксидом хлора. Во-вторых, на поверхности частиц льда происходит каталитическое разложение двух резервуарных газов [c.236]

В разд. 24.1.3 мы видели, как каталитические механизмы, по которым, как полагают, действуют некоторые ферменты, могут в ряде случаев наблюдаться в простых системах. Так, общий основной катализ имидазолом, например, гидролиза Л ,0-диаце-тилсеринамида (36) [53] представляет собой модель реакции химотрипсина со сложноэфирным субстратом. В ионной реакции этого типа переходное состояние каталитической реакции стабилизуется за счет делокализации заряда на нескольких центрах. В этом случае фиксация положительного заряда на нуклеофильной гидроксильной группе нейтрализуется делокализацией на азо-тах имидазола. В результате происходит понижение энергии активации реакции за счет затрат повышенной энтропии активации (см. разд. 24.1.22). Данные табл. 24.1.4 иллюстрируют это положение мономолекулярная реакция отщепления 2,4-динитрофен-оксида от соответствующего фосфатного моноэфира-дианиона имеет высокую энтальпию активации, однако реакция протекает достаточно легко из-за ее весьма благоприятной энтропии активации. Нуклеофильный катализ этой реакции пиридином характеризуется несколько меньшей энтальпией активации, так как азот пиридина может принимать на себя положительный заряд в переходном состоянии, в результате чего удается избежать образования высокоэнергетического интермедиата — метафосфата [РОЛ- Тем не менее участие молекулы пиридина отражается в виде намного менее выгодной энтропии активации. Близкие активационные параметры наблюдаются и в случае нуклеофильного катализа ацетатом гидролиза триэфира (73) также бимолекулярной реакции. Нейтральный гидролиз (73) проходит, как полагают, по механизму тримолекулярного общего основного катализа (см. табл. 24.1.4). Эта реакция протекает относительно медленно исключительно за счет энтропийного вклада, еще менее выгодного в этом случае. Энтальпия активации, впрочем, для тримолекулярного процесса несколько ниже, поскольку делокализация заряда на трех молекулах еще больше уменьшает его фиксацию в каком-либо одном центре. [c.522]

Значительный прогресс достигнут в понимании роли носителя в катализе. Кислотные свойства носителя имеют важное значение для определения активности и селективности катализаторов гидрогенизационной очистки от соединений серы и азота [3, стр. 84 и далее]. Регулирование этих свойств посредством приготовления смешанных оксидов и изменения состава оксидов представляет благоприятную возможность оптимизации каталитического процесса. Это может иметь особо важное значение для гидрогенизационной нитроочистки, когда скорость процесса лимитируется разрывом связи N—С. Поэтому, сила взаимодействия атома азота, находящегося в основании, с атомами поверхности может в итоге определять каталитическую активность в установившемся режиме (см. разд. 7.3.2). [c.225]

В ряде работ, проводившихся с помощью метода взвешивания или газового анализа при протоке реагирующего газа через реагирующий материал, старались применять хорошо подготовленный беззольный и не соде] жащпй летучих уголь с высоким содержанием углерода, например, электродный уголь, брикет, изготовленный из пыли электродного угля, и т. п., прококсованный предварительно в токе нагретого до высокой темнературы, очищенного от кислорода азота. Но почти во всех работах, за исключением очень тщательных, не удалось полностью избавиться от примесей, играющих, по-видимому, роль каталитических добавок в образовании и последующем разрушении поверхностных окислов. [c.169]

Связывается ли фосфорная группа нуклеиновой кислоты с азотом пиперазина и активирует нормально каталитический центр белка Аминная ли группа пуринов и пиримидинов образует амидинные или амино-ацильные связи фермента Образуются ли диацильные формы связи в самих структурах нуклеозидоъ или нуклеотидов, наличие подобных реакций лежит в плане материалистически-диалектической точки зрения. Принимая ее во внимание и применяя для расшифровки процесса энзиматического действия фермента и нуклеиновой кислоты, можно будет разгадать тайну жизни, тайну, которая, вероятно, так же материалистически проста, как и сама жизнь, несмотря на мириады ее превращений и закономерностей. Таким образом, сложная, весьма активная роль нуклеиновой кислоты не противоречит представлению Энгельса о жизни и превращении белка. [c.448]

До Великой Октябрьской социалистической революции Россия не имела азотной промышленности. В настоящее время СССР имеет мощную азотную промышленность, основанную на каталитическом синтезе аммиака из азота и водорода с последующим окислением его в азотную кислоту. Работы в этой области проводились в ряде исследовательских учреждений Советского Союза. Основную стадию процесса — синтез аммиака — изучали Н. И. Кобозев, М. Я. Каган, В. А. Ройтер, Н. И. Морозов и другие исследователи. В этих работах детализованЁ схема реакции синтеза, идущей на активных участках катализатора с образованием поверхностных нитродов. Весьма подробно изучены наиболее важные железные катализаторы, промотированные окисью алюминия и калия. Н. И. Кобозев с сотрудниками выяснил роль окиси алюминия в реакции и показал, что в процессе реакции происходит торможение вследствие накопления окиси алюминия в поверхностном слое катализатора. Отдельно изучена роль окиси калия. П. В. Усачевым, С. С. Лачиновым и др. детально изучены условия, позволяющие получать высокоактивные катализаторы. В работах Г. И. Чуфарова изучена кинетика восстановления различных окислов железа, причем оказалось, что реакция идет в несколько стадий и является автокаталитическим процессом. [c.13]

Параллель между магнитной чувствительностью и каталитической активностью элементов, служащих катализаторами, была доказана экспериментально в нескольких примерах. Фаркаш и Захссе [97] показали, что парамагнитные газы (кислород, двуокись азота и окись азота) индуцируют каталитическую конверсию pH2->i H2 таким же образом, как и ионы группы железа или ионы редких земель. Однако нельзя провести параллели между ролью парамагнитных катализаторов в этой реакции и ролью, которую они играют в любой другой известной реакции, так как пара- орто- превращение происходит без разрушения или образования химических связей, скорее оно заключается в изменении магнитных свойств существующей связи, поскольку магниты, как и следует ожидать, являются хорошими катализаторами для осуществления магнитных возмущений (Кассель). Розенбаум и Хогнесс [2П] нашли, что атомы иода катализируют пара-орто-превращение водорода вследствие своего парамагнетизма. Была сделана попытка сравнить изменения магнитных свойств определенных каталитических смесей при термической обработке, и их поведение при каталитическом разложении окиси азота или окислении окиси углерода [146]. Увеличение активности катализатора совпадало с образованием на поверхности парамагнитной аморфной пленки, специфичной для природы смешанных катализаторов в определенных интервалах температуры. [c.82]

Опытами с мышьяковистым ангидридом, играющим роль яда при каталитическом окислении двуокиси серы с ванадиевыми катализаторами, найдено, что отравление влечет за собой уменьшение числа каталитически активных центров при данной температуое. С другой стороны, исследование влияния азота и железа на каталитическое поведение угля при окислении щавелевой кислоты [240] показало, что не обязательно все яды, как правило, должны адсорбироваться на наиболее активных каталитических участках. Кривая, полученная при отравлении этого катализатора цианистым калием, была иной, отличной от кривой, полученной с содержащим железо углем, но не содержащим азота. Амиловый спирт распределяется между каталитически активным и инак-тивным углеродом, продолжительность жизни у молекул спирта, отравляющих активный углерод, больше, чем у щавелевой кислоты. Цианистый калий и тио-цианат калия более легко адсорбировались на железо-углеродной поверхности, чем на поверхности железо—углерод—азот, хотя последняя каталитически более активна разница в продолжительности жизни иона циана на железо-углеродной поверхности и поверхности железо —углерод—азот была не так велика, как разница в продолжительности жизни тиоцианатного иона, который поэтому должен рассматриваться как более селективный яд. Остаточное сродство железо-углеродного комплекса для цианида и тиоцианида больше, чем сродство железо-углерод-азотного комплекса, однако каталитическая активность для окисления щавелевой кислоты гораздо меньше. [c.394]

В этих процессах важна роль водорода. Каталитическая реакция не идет в отсутствие водорода или если его давление ниже 1 или 2 атм. Тем не менее с низким выходом димеры получаются и в атмосфере этилена [128а]. В атмосфе]" г азота и в присутствии различных органических соединений образуется небольшое количество 1,4-дицианбутадиена-1,3, являющегося продуктом окислительного сдваивания [129]. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология