Практическое использование сульфокислот

Практическое использование сульфокислот 187 [c.8]

Практическое использование сульфокислот [c.187]

Полезные для практического использования продукты образуются при реакции окислительного хлорирования. Так, различные фракции сульфидов, выделенные из дистиллятов высокосернистых нефтей, подвергнутые окислительному хлорированию и последующему омылению продуктов реакции, позволили получить натриевые соли сульфокислот [69] [c.16]

Реакция сульфирования является одной из характерных реакций для соединений ароматического ряда. Она имеет большое практическое значение, поскольку ароматические сульфокислоты широко применяются при синтезе многих красителей и лекарственных веществ. Особенно важно то обстоятельство, что введение сульфогруппы значительно повышает растворимость соединений в воде и облегчает этим дальнейшее использование сульфокислоты. [c.112]

Лучший спосо.6 полного использования кислоты — газофазное сульфирование, основанное на отмеченной выше способности бензола 1И его гомологов образовывать с водой низкокипящие гетеро-азеотропные смеси. При непрерывном пропускании паров соответствующего ароматического углеводорода через реактор удается постоянно удалять образующуюся при сульфировании воду и тем обеспечивать практически стабильную скорость процесса и полное превращение серной кислоты в сульфокислоту. Недостатком процесса является необходимость испарения и конденсации больших объемов углеводородов, а также возможность образова-ния сульфона [c.27]

Образующиеся при сульфировании нафталина сульфокислоты частично остаются в отработанной кислоте, содержание органических примесей в которой составляет —60 г (в 1 дм ). Кроме того, сульфокислоты растворяются в промывных водах, где их содержание достигает 60% [23]. Таким образом, недостатком сернокислотной очистки оказывается образова)Ние значительных количеств нафталинсульфокислот, утилизация которых практически невозможна. Многочисленные патентные разработки, предполагающие их использование для лолучения нафтолов, изомеризацию 1-нафталинсульфокислоты (составляющей большую часть un-разующихся сульфокислот) в 2-нафталинсульфокислоту и далее [c.289]

Получение сульфокислот из парафинов или циклопарафинов путем сульфирования серной кислотой или серным ангидридом протекает настолько неудовлетворительно— с малыми выходами и осмолением реакционной смеси, — что не/может представлять практического интереса ни для промышленного использования, ни для лабораторной практики. Другие косвенные пути синтеза сульфокислот 2 не отличаются простотой или дают очень малые выходы. [c.211]

Метод интересен по преимуществу для использования бедных сероводородом газов, которые нуждаются в освобождении от сернистых соединений. Таков например коксовый газ, содержащий 10 2 HgS в 1 м , или генераторный газ с 3 г HgS в 1 м . Их освобождение от серы таким путем могло бы стать в то же время средством получения ценных полупродуктов. Практически метод не может быть назван удобным, хотя бы по одному тому, что сера, осевшая в порах угля, останавливает его каталитическую активность, и требуется ее извлечение, например экстракцией, для восстановления активности угля. Полезным оказалось введение небольших количеств аммиачного газа для ускорения процесса. Процесс восстановления экзотермичен и не требует внешнего нагрева. Метод применим и в жидкой фазе, например к растворам сульфокислот нитросоединений. [c.492]

Практическое значение хлорирования стало особенно велико, когда были разработаны методы обмена хлора на другие заместители. Использование хлорпроизводных в синтезе промежуточных продуктов непрерывно расширяется. Ряд ароматических гидрокси-и аминосоединений, которые раньше получали через сульфокислоты и нитросоединения, теперь экономически целесообразно получать через хлорпроизводные. Хлорпроизводные — жидкие или твердые вещества, нерастворимые в воде и обладающие нейтральным характером (при отсутствии в молекуле других заместителей). [c.77]

Водорастворимые кислоты и щелочи являются случайными примесями. Чаще других в топливах может присутствовать щелочь в чистом виде или в виде мыл нафтеновых кислот. Некоторые виды топлив для удаления сернистых и кислородных соединений подвергают обработке 8—12%-м раствором-щелочи. После защелачивания топлива промываются водой, но при недостаточной отмывке в топливе остаются следы щелочи или мыла нафтеновых кислот. Присутствие следов серной кислоты или ее кислых эфиров в топливах после сернокислотной очистки практически исключено, так как эта очистка в настоящее время не применяется. Среди водорастворимых кислот могут оказаться сульфокислоты как продукты глубокого окисления некоторых сероорганических соединений. Другие водорастворимые кислоты и щелочи могут попасть в топлива, например, при использовании недостаточно чистой тары или трубопроводов. Водорастворимые кислоты вызывают сильную коррозию любых металлов, а щелочи корродируют алюминий, поэтому присутствие тех и других в топливах недопустимо. [c.71]

Для производства бензолсульфокислоты предложен непрерывный способ сульфирования, основанный на использовании заметной растворимости сульфокислоты в бензоле (2—3%). Бензол течет навстречу току серной кислоты в батарее, состоящей из четырех сульфураторов. Отработанная серная кислота (70—77%-ная) практически не содержит сульфокислоты. Сульфокислота вымывается из бензольного раствора водой и почти не дает примеси сульфата при нейтрализации [c.107]

П. в эмульсии (эмульсионная П.) — наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. В качестве дисперсионной среды обычно иснользуют воду. Мономер, нерастворимый или плохо растворимый в воде, вводят в количестве 30—60 об. %. Для стабилизации эмульсии используют мыла (олеаты, пальмитаты, лаураты щелочных металлов, натриевые соли ароматич. и высокомолекулярных жирных сульфокислот и др.). При достаточно высоких концентрациях мыла в водных р-рах образуются мицеллы, содержащие в среднем по 100 молекул эмульгатора. Мономер частично растворяется в мицеллах, а частично остается в системе в виде достаточно крупных капель (диаметр порядка 10 см), стабилизированных эмульгатором. Число мицелл в системе примерно в 10 раз больше, чем число капель. П. обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными окислительновосстановительными инициаторами. П. начинается в мицеллах, к-рые вскоре превращаются в частицы полимера коллоидных размеров, окруженные слоем эмульгатора. В дальнейшем П. происходит на поверхности этих частиц, а, если нолимер растворим в мономере, то и внутри них. Инициирование осуществляется с поверхности. Количество мономера в полимерных частицах непрерывно пополняется вследствие диффузии из капель. П. в каплях при использовании инициаторов, нерастворимых в мономере, практически не происходит, так как в них отсутствует инициатор, а вероятность столкновения радикала, образующегося в водной среде, с каплей гораздо меньше, чем с мицеллой. Наряду с инициатором в систему вводят регуляторы— буферные вещества (бикарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) — для поддержания постоянного pH среды. При эмульсионной П. полимер образуется в виде латекса с размером частиц порядка 10 см. К преимуществам этого способа следует отнести легкость теплоотвода, а также возможность достижения высоких скоростей П. при низких темп-рах и получения продуктов высокого мол. веса. Недостатки связаны гл. обр. с необходимостью отмывания полимера от эмульгатора. [c.91]

Для получения бензолсульфокислоты путем сульфирования в жидкой фазе был предложен непрерывный способ, основанный на использовании растворимости бензолсульфокислоты в бензоле (2—3%). Бензол сульфируется в противотоке в блоке из четырех сульфураторов. Отработанная серная кислота концентрацией 70—77% практически не содержит бензолсульфокислоты. Сульфокислота вымывается из бензольного раствора водой и почти не дает при нейтрализаций примеси сульфата. [c.213]

Вести речь о формах нахождения КП в растворе в зависимости от pH не имеет практического смысла, так как сульфокислоты КП и их соли с одновалентными и в некоторых случаях с двухвалентными катионами в воде диссоциированы практически нацело. Последним обстоятельством объясняется щирокое использование при изготовлении моющих средств на основе сульфокислот с целью применения их для стирки тканей в жесткой или морской воде [3]. [c.60]

Фенол раньше получали сульфированием бензола и дальнейшей обработкой бензол сульфокислоты едким натром современное производство фенола в основном базируется на использовании изо-пропилбензола, который окисляется воздухом в гидроперекись, а последняя расщепляется на фенол и ацетон. В производстве синтетического каучука ацетилен практически полностью вытеснен бутадиеном. Винилацетат, который получают из ацетилена и уксусной кислоты, предполагают производить взаимодействием этилена, уксусной кислоты и кислорода. При этом для получения уксусной кислоты вместо ацетилена будет использоваться этилен. Таким образом, и в производстве винилацетата ацетилен вытесняется этиленом. [c.10]

Сплавление со щелочами и Щ1анидами 185 22 3. Практическое использование сульфокислот 185 [c.8]

Оценка различных эмульгаторов показала, что нефтерастворимые реагенты (окисленные керосин, парафин и петролатум, нафтенат алюминия и др.) не эффективны для получения эмульсионных буровых растворор. Лишь кратковременную устойчивость обеспечивают и некоторые гидрофильные эмульгаторы (мыла эфирокислот, белковый клей). Для практического использования лучшими эмульгаторами оказались щелочные мыла и нафтеновые сульфокислоты (нефтяные контакты и детергенты), причем нейтрализованные контакты не имеют преимуществ, а иногда даже уступают кислым. В эмульсионных буровых растворах наибольший эффект дают кальциевый и натриевый детергенты (ДС, ДС-РАС) и газойлевый контакт. В зависимости от рода и количества эмульгатора меняется дисперсность эмульсии, что видно по интегральным кривым распределения глобул по размерам и суммарной поверхности в 6 %-ной суспензии аскангеля, содержащей 10%. нефти [47]. Сравнение оптимальных дозировок газойлевого контакта (0,2% ГК), НЧК (0,3%), УЩР (10%) и КМЦ (1%) показывает, что наибольшее диспергирование дает газойлевый контакт. Несколько грубее эмульсия, стабилизированная УЩР или КМЦ. Фракции с диаметром глобул менее 50 мк составляют 75—80% от общего их числа. Наиболее грубодиснерсные эмульсии дает НЧК, когда лишь 50% глобул имеют диаметр до 50 мк. Соответственно меняется и суммарная поверхность. При обработке газойлевым контактом поверхность глобул размером до 100 мк составляет 80% всей поверхности эмульгированной нефти, при обработке УЩР и КМЦ — 50% и при обработке НЧК всего 20%. Еще большая дисперсность достигается с помощью реагентов на основе ненасыщенных жирных кислот, их водорастворимых мыл, а также смазочных добавок. [c.207]

Для сокращения потери серной кислоты при сульфировании бензола в бензол-сульфокислоту и прн последующих обработках в Америке практикуется непрерывный способ сульфирования (О е п п 5 - В и 1 I), основанный на использовании заметной растворимости сульфокислоты бензола в бензоле (2 — 3%) при экстрагировании последним сульфурационной смеси. Бензол идет навстречу движению сульфосмеск в батарее нз четырех экстракторов аппарат, содержащий больший процент сульфокислоты, служит сульфуратором. Отработанная серная кислота в 70 — 77% Н2804 отходит практически лишенная сульфокислоты. Сульфокислота вымывается из и-зольного раствора водой и почти не дает примеси сульфата при нейтрализации 2 )> [c.79]

Для практического использования из продуктов перегруппировки наибольший интерес представляют нитроаминосульфокис-лоты, которые содержат реакционноспособную аминогруппу. Обычными методами ее можно легко удалить или заменить другим заместителем. Так, при диазотировании 2-нитро-1-нафтиламин-4-сульфокислоты (VIII) и последующем взаимодействии образующегося дназосоединения с однохлористой медью, аминогруппа обменивается на хлор-- Обработка 1-хлор-2-нитронафталин- [c.99]

Один из наиболее распространенных типов таких коачпозиций представляет собой смесь растворимого в воде мылоподобного поверхностноактивного вещества и неорганической соли, повышающей его поверхностную активность. Давно известно, что некоторые щелочные соли, например карбонаты, фосфаты, бораты и силикаты щелочных металлов, усиливают моющее действие мыл. Мыла с добавками таких щелочных активаторов выпускаются в больших количествах и находят широкое применение. Нейтральные неорганические соли, например сульфат и хлорид натрия, также являются активаторами мыла, но применение их возможно лишь в тех случаях, когда они присутствуют в очень малых концентрациях и не вызывают высаливания мыла. Это ограничивает их практическое использование. Щелочные активаторы могут применяться в смеси с синтетическими моющими средствами, относящимися к классам сульфокислот и сульфоэфиров, и в отдельных случаях с некоторыми неионогенными веществами. Гаррис исследовал действие нейтральных и щелочных солей в качестве активаторов моющих средств типа алкиларилсульфонатов [7] и показал, что действие щелочных солей в этом случае аналогично влиянию их на мыла. Нейтральные же активаторы, например сульфат натрия, могут применяться в гораздо больших концентрациях, чем это возможно в случае мыл. Их благоприятное влияние на моющее действие сказывается даже в том случае, если они присутствуют в равных с активным компонентом количествах, хотя в этом случае их уже можно рассматривать как наполнители. [c.229]

С экономической точки зрения очень важно оптимально использовать агент сульфирования — Н.2504. В самом деле, вследствие нестабильности продуктов в присутствии Н2304 невозможно сдвинуть, равновесие сульфирования в сторону образования сульфокислот посредством непрерывного удаления образующейся воды (например, азеотропной перегонкой). Поэтому сульфирование проводят олеумом (20% 50з) при температуре около 25—30 °С, газообразным 50з, разбавленным инертными газами, или в растворе жидкой ЗОз. При этом достигают практически полного, а следовательно, экономичного-использования агента сульфирования кроме того, вторичных продуктов образуется немного. [c.341]

Реакция с сульфогидратами щелочных металлов. По аналогии можно было ожидать, что сульфогидрат калия будет реагировать с солью сульфокислоты сходно с едким кали. Хотя эта реакция изучена не очень обстоятельно, чсе же видно, что получаемые выходы слишком малы для практического ее использования. По наблюдениям Штадлера [459], при сухой перегонке натриевой соли бензолсульфокислоты с с ульфо гидр атом калия под уменьшенным давлением образуется некоторое количество тиофенола. Если взять насыщенный раствор сульфогидрата и нагревать смесь в течение 3 час. под давлением при 275°, главным продуктом реакции является коричневый краситель [460], а тиофенол образуется лишь в виде следов. Ни в этом случае, ни в случае Л4-бензолди-сульфокислоты основной продукт реакции не идентифицирован. Натриевая соль 2-нафталинсульфокислоты превращена в смесь [c.251]

Наибольшее практическое значение для определения тория имеет реагент, содержащий одну из описанных выше группировок, называемый тороном . Реагент был предложен Кузнецовым более десяти лет назад [118] и значительно позже использован другими авторами. Торон, или б е и з о л-2-a р-соновая кислот а-<1-а 3 0-1 >-2-о ксинафтали н-3,6-д и сульфокислота позволяет с большой чувствительностью определять торий в присутствии некоторых сопутствующих элементов и р. з. э. [118, 124, 188, 321, 791, 1101, 1276, 1908, 1946]. [c.74]

Больпюе практическое значение получило использование кислых солей сернистой кислоты для восстановления и одновременного сульфирования в производстве 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты. Исходным материалом здесь служит нитрозо-S-нафтол (нафто-хинон-1,2-оксим-1). При действии на него бисульфитом сначала образуется продукт присоединения NaHSOs, из которого вторая глолекула бисульфита образует уже 1,2-аминонафтол-4-сульфо-кислоту [c.272]

Можно с уверенностью сказать, что алюминийалкилы еще долгое время будут иметь широкое практическое применение в развитии химических и нефтехимических синтезов как в качестве катализаторов и сокатализаторов превращений различных мономеров, так и в качестве исходного сырья для синтеза необходимых народному хозяйству высших неразветвленных спиртов, а-олефинов, карбоновых и сульфокислот, диеновых углеводородов и других продуктов различного назначения. Однако несмотря на расширяющееся использование алюминийоргаиических соединений вопросы получения и свойств этих продуктов, и особенно разработки технологических процессов, освещены в отечественной литературе недостаточно полно, хотя и имеется ряд обзоров и монографий, содержащих разделы по затронутым темам. [c.10]

Третичные эфиры сульфокислот неустойчивы, первичные же, как и первичные алкилгалогеииды, дают низкие выходы олефинов, поэтому данный метод ограничивается использованием вторичных эфиров сульфокислот. Сольволиз эфиров сульфокислот в таких растворителях, как этиловый спирт или ледяная уксусная кислота, происходит по 1-механизму и приводит к образованию олефина, но этот метод не нашел практического применения, как и другие 1-реакции, по причинам, которые будут обсуждены ниже. [c.120]

Реакции нуклеофильного замещения с использованием низкомолекулярных нуклеофильных реагентов, как правило, могут быть осуществлены для производных целлюлозы, в которых связь между углеродным атомом и замещаемой группой сильно поляризована . К таким производным относятся эфиры целлюлозы с сильными органическими и минеральными кислотами (сульфокислотами, азотной, фосфорной, серной кислотдй), а также галогендез-оксипроизводные целлюлозы (иод- и хлордезоксицеллюлоза), полученные, в свою очередь, по реакции нуклеофильного замещения. Из указанных производных целлюлозы наибольший интерес представляет использование нитратов целлюлозы. Если бы удалось осуществить синтез новых производных целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения в водной среде, исходя из нитрата целлюлозы, то этот метод, бесспорно, получил бы не только препаративное, но и практическое значение. [c.431]

Этот же исследователь показал, что при 162 °С увеличение количества нафталина от 1,0 до 3,0 моль сдвигает равновесие (I) вправо (табл. 5). В первой серии опытов состояние, близкое к равновесию, было достигнуто примерно через 4 ч, после чего дисульфирование и другие побочные реакции исказили картину. Во второй серии опытов была получена отработанная кислота с концентрацией 25% Н2804. Если смешать 1,7 моль нафталина с 1 моль 100%-ной Н2804 при 85°С и нагревать при 163 °С в открытом аппарате, то вода испаряется и реакция идет с большой скоростью до тех пор, пока через 2 ч не вступит в реакцию 95% первоначального количества серной кислоты. Дальнейшее увеличение количества нафталина в этих условиях усиливает образование сульфонов и смол. Преиму-шество этого метода сульфирования заключается в полноте использования серной кислоты и незначительном загрязнении продукта дисульфокислотами (отрицательные качественные реакции на дисульфокислоты). Однако при применении этого метода возникает необходимость регенерировать почти половину загруженного нафталина и становится практически невозможным избирательный гидролиз а-сульфокислоты пропусканием пара через сульфомассу, обычно применяемый в промышленности. Соотношение р- и -сульфокислот обычное (86,2% р-изо-мера). [c.133]

Были исследованы 1-амино-2-Х-4-арил(или алкил) сульфоамидо-антрахиноны и соответствующие карбоксиамиды. Эти группы в положении 4 оказывают на оттенок примерно такое же влияние, как и оксигруппа в том же положении. Однако обычно соединения с амидными группировками являются менее чувствительными по отношению к тяжелым металлам, таким, как медь или железо, чем содержащие оксигруппы. Вследствие значительного повышения стойкости к сублимации многих красителей, а также увеличения молекулярного веса и полярности, стало возможным их использование для крашения методом термофиксации вместо крашения из ванны. В некоторых красителях при соответствующем выборе X и заместителей у атома азота в положении 4 может быть достигнуто достаточное для практических целей сродство к ацетату целлюлозы. Неожиданно, в некоторых случаях стойкость к газам оказалась выше, чем для соответствующих оксипроизводных. Эти соединения были получены обычными способами, например, ацилированием свободной аминогруппы или заменой атома галогена соответствующим амидом сульфокислоты. [c.2044]

В работе [69] сообщается, что органическая часть КГ, например, от очистки керосина и сульфирования керосино-газойлевых фракщш состоит в основном из сульфокислот и смолисто-масляных веществ. При использовании для сульфирования нефтепродуктов в качестве сульфирующего агента серного ангидрида сульфокислоты практически полностью являются невысаливающимися. [c.49]

Парафины нормального строения и циклопарафины (содержащие более пяти атомов углерода в цикле) практически не реагируют с концентрированной серной кислотой даже при нагревании. В случае изопарафинов происходит разрыв цепи, в результате чего кроме других продуктов образуется небольшое количество сульфокислот. При использовании концентрированной серной кислоты с содержанием более 20% ЗОз можно получить сульфокислоты и нз н-парафинов, но с невысоким выходом. В этом случае одновременно протекают реакции окисления с образованием ЗОг, а в случае шестичлеиных циклопарафинов идет дегидрирование с образованием ароматических сульфокислот. Поэтому в промышленности для получения алкилсульфокислот используют другие методы сульфоокисление и сульфохлорирование. [c.289]

Свободный 50з превращает мало реакционноспособные олефины и ароматические углеводороды в сложные эфиры серной кислоты и сульфокислоты. При использовании концентрированной серной кислоты протекают и реакции полимеризации. Насыщенные парафиновые и циклопарафиновые углеводороды также взаимодействуют с 50з, что приводит к значительным потерям при очистке. Продукты реакции в основном отделяются от масла вместе с непрореагировавшей кислотой в виде черного, высоковязкого кислого гудрона. Часть этих продуктов остается растворенными в масле. Сульфированные продукты ( нафтасульфокислоты ) не могут быть нейтрализованы гидроксидом кальция, так как эта реакция протекает только при температурах выше 100 °С, а при таких температурах увеличивается коррозионная агрессивность среды и ухудшается качество масла. Кроме того, сульфонаты кальция набухают в масле, что приводит к забивке масляных фильтров. Поэтому нафтасульфокислоты нейтрализуют водным раствором гидроксида натрия и экстрагируют спиртами. Экстракция спиртами предотвращает образование стабильных водных эмульсий щелочными сульфонатами. После спиртовой экстракции масло подвергают обесцвечиванию отбеливающей глиной. Именно этот тип нейтрализации объясняет, почему олеумную очистку иногда называют мокрым, а сернокислотную — сухим способом очистки масел, поскольку в этом способе применяется гидроксид кальция. Применение больших количеств олеума (до 100 % масс, в расчете на масло) позволяет практически полностью удалить олефины и ароматические углеводороды. В результате такой очистки получают белые масла без цвета, запаха и вкуса, которые используют в медицине. [c.61]

Работы В. М. Родионова могут служить для молодого поколения советских химиков ярким примером того, как часто насущные требования практики ведут к теоретическим исследованиям, дающим в свою очередь практические результаты. Так, начав с чисто практического вопроса синтеза кодеина путем метилирования морфина, В. М. Родионов провел обширное исследование методов алкилирования органических соединений, которое в конечном счете привело к внедрению в промышленность таких дешевых алкилирующих средств, как эфиры ароматических сульфокислот и четвертичные основания, получаемые из солей типа л-толуолсульфона-та и триметилфениламмония. Изучение опиановой кислоты — отхода производства котарнина и гидрастинина, предпринятое с целью изыскания путей ее использования, вылилось в целую серию обширных исследований, в результате которых были выяснены многие характерные особенности как опиановой, так и других ароматических альдегидокислот, а также изучены продукты их разнообразных превращений. [c.3]

Влияние, оказываемое подобного рода добавками арилсульфокислот на растворы диазосоединений, было описано в большом числе патентов, которые приведены в монографии Саундерса Практически же использование арилсульфокислот оказалось значительно шире, чем это было предусмотрено в патентной литературе. Во многих случаях, и в первую очередь тогда, когда приходится иметь дело с труднорастворимыми в воде и малоосновными аминами, поступают следующим образом амины растворяют или скорее энергично суспендируют в концентрированном водном растворе сульфокислоты и в таких условиях ведут диазотирование. Особенно пригодной для этих целей является разбавленная 3—5 частями воды сульфомасса, получаемая при сульфировании нафталина, которая содержит главным образом а нафталинсульфокислоту и серную кислоту. Такая среда весьма пригодна для проведения диазотирования не только благодаря ее стабилизирующему влиянию на образующиеся ионы диазония, но также и потому, что она обладает способностью растворять амины и азотистую кислоту (образование нафталиннитрозилсульфоната СюН —SO3—NO ). Есть случаи, когда диазотирование в производственных условиях ведется в присутствии нафталинсульфокислот ири 40—55° и сопровождается хорошим выходом (см. гл. 2-3). [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология