Внутрисферные перегруппировки

Внутрисферные перегруппировки комплексных соединений 473" [c.473]

О ВНУТРИСФЕРНЫХ ПЕРЕГРУППИРОВКАХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.473]

О внутрисферных перегруппировках уже говорилось при рассмотрении стереохимии соединений с к. ч. 6. Тут имеются в виду взаимные превращения геометрических и оптических изомеров. Вернер [c.473]

Внутрисферные перегруппировки комплексных соединений 475 [c.475]

Внутрисферные перегруппировки комплексных соединений 477 [c.477]

Аналогичные перегруппировки частично происходят также, в соответствии с вышесказанным, в процессах замены одних внутрисферно связанных анионов другими, например [c.167]

Некрасов исходит именно мз представления о координационной насыщенности октаэдрической конфигурации. Он полагает, что первым актом любой внутрисферной перегруппировки является отрыв одного координированного заместителя с образованием координационно-ненасыщенного соединения. Легкость такого отрыва зависит от прочности связи соответствующего заместителя с центральным ионом, которая в свою очередь зависит от ряда факторов (нанример, природы центрального иона и заместителя, тпранс-влияния противолежащей группы и т. п.). Оценка вероятности отрыва того или иного заместителя может быть произведена на основании сопоставления теоретических и экспериментальных данных. После отрыва заместителя свободное координационное место может заместиться какой-либо частицей извне (молекулой растворителя, какой-нибудь иной частицей, находящейся в растворе, или даже только что отщепившейся частицей) или может произойти внутрисферная перегруп- [c.474]

Труднее представить себе совершенно гладкое протекание аналогичных процессов для комплексов смешанного типа (диамино, моно- и триаминов), если не считать, что реакция новообразования комплекса происходит неносредственпо в адсорбированном слое. То обстоятельство, что платиновый электрод каталитически ускоряет внутрисферные перегруппировки, связанные с разрывом связей в исходном комплексе, с очевидностью следует также из установленного нами в настоящей работе факта постепенно идущей в присутствии металлической платины изомеризации хлорида Пейроне (цис-дихлорид) в продукт, дающий транс-реакцию по Курна-кову. При 18° за 10—20 сут. изомеризация происходила па 13 — 26%. За 75 сут. удалось изомеризовать 40% исходного цис-дихлорида. [c.295]

На щестой и седьмой стадиях происходит внутрисферное окисление-восстановление и перегруппировка экстралигандов. На последней стадии гидрофобное окружение помогает произвести лигандный обмен с удалением продукта окисления субстрата КОН и вступление исходного КН. Цикл начинается вновь. [c.292]

Необходимо отметить, что если замещение групп СОГ, СаО и некоторых других им подобных, находящихся во внутренней сфере кобальта, хрома, иридия, родия и платины, одновалентными кислотныдш остатками протекает, как правило, б-эз изменения пространственной конфигурации и тем самым обосновывает метод циклов, то ряд других реакций внутрисферного обмена сопровождается перегруппировками соединений i/ыс-строепия в соединения транс-строения, и наоборот. Эти явления по своей природе напоминают явление вальденовского обращения. Такие перегруппировки происходят как при реакциях замещения находящихся внутри комплекса нейтральных молекул кислотными остатками, так и ири процессах обратного типа, а также при реакциях замены одних кислотных остатков другими. [c.166]

Влияние заряда объясняет также и механизм, включающий образование ионной пары, сопровождающееся реакцией превращения внешнесферного комплекса во внутрисферный. Больший отрицательный заряд должен был бы увеличивать концентрацию ионной пары и, следовательно, полную скорость реакции анации. В случае акво-иона Ре(1П) в действительности нельзя различить простой механизм 8м1 с образованием интермедиата от процесса образования ионной пары с последующей реакцией перегруппировки внешнесферного комплекса во внутрисферный. В самом деле, механизм 8x2 [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология