Комплексы внешнесферные

В настоящее время известен ряд классификаций экстракционных процессов, в основу которых положены разные признаки экстракционных систем взаимодействие экстрагируемого вещества с органическим растворителем, характер диссоциации вещества в водной и органической фазах, состояние вещества в водном растворе. Экстракционные процессы классифицируют по типу используемого реагента 1) экстракция нейтральными реагентами (растворителями), 2) экстракция реагентами кислотного характера, 3) экстракция реагентами основного характера по типу соединений, переходящих в органическую фазу 1) несольватированные молекулярные соединения, 2) сольватированные нейтральные смешанные комплексы, 3) комплексные кислоты, 4) внешнесферные комплексы. Состав соединения в органической фазе будет зависеть от природы экстрагируемого вещества. [c.427]

Электростатическое взаимодействие положительно заряженного комплексного иона, в состав которого могут входить анионы или нейтральные молекулы, с анионами может привести к образованию ассоциатов — ионных пар, названных внешнесферными комплексами. Ассоциация может произойти также в результате образования ионных пар с участием комплексных катионов и [c.614]

Редкоземельные элементы (РЗЭ) образуют галогенидные комплексы с низкой устойчивостью, поэтому они плохо экстрагируются из растворов галогеноводородных кислот [1287—1290]. Лучше извлекаются РЗЭ из роданидных растворов. Образующиеся соединения являются в основном комплексами внешнесферного типа [1291, 1292]. [c.223]

В растворе комплексных соединений наблюдаются сложные превращения. Комплексы-электролиты в растворе претерпевают диссоциацию на комплексный ион и внешнесферные ионы. Этот процесс протекает моментально и нацело [c.262]

Итак, независимо от конкретного способа координации активатора каталитическая активность центрального иона при комплексообразовании изменяется, хотя можно предполагать, что эффективность активаторов будет уменьшаться при изменении способа координации в порядке внутри-сферные комплексы > анизотропные комплексы > внешнесферные комплексы. [c.27]

Из сказанного следует, что наиболее важной задачей будущих исследований неводных растворов является исследование более сложных систем, например со с.мешанными лигандами, полиядерных комплексов, внешнесферных ассоциатов, а также реакций с их участием. Это может привести к разработке методов, пригодных для характеристики и контроля систем растворов, имеющих практическое значение, а также к более глубокому пониманию закономерностей, справедливых для неводных растворов. Условия.ми успеха в этой области являются отбор и развитие соответствующих экспериментальных методов, а также достижение. максимально возможной точности из.мерений. [c.252]

Определение внешнесферных ионов в химии многоядерных комплексов в общем производится так же, как и у одноядерных соединений. [c.217]

Ионные реакции. Перенос электрона между комплексами, в которых лиганды прочно связаны с центральным ионом, чаще всего происходит по внешнесферному механизму. Скорость реакции в этих случаях много больше скорости изменения лигандного окружения. Константа скорости такого переноса электрона изменяется в широких пределах. Например [c.108]

Прочность связи, зависящая от многих факторов (заряда центрального иона, природы центрального иона и адденда, знака и величины заряда образуемого комплекса, наличия во внутренней сфере циклических группировок, включающих центральный ион, и, наконец, природы внешнесферных группировок) не может быть непосредственно приведена в соответствие с типом связи. [c.184]

Две последние формулы можно отвергнуть, так как исследование реакций внешнесферного замещения подтверждает полную равнозначность четырех ионов X. Остается выяснить, какая из формул (1) или (2) отвечает описанному А. Вернером двухъядерному комплексу. [c.218]

Зависимость молекулярной электропроводности от строения комплексов. Различия в трансвлиянии аддендов приводят к тому, что молекулярная электропроводность часто зависит от строения геометрических изомеров. Особенно это относится к комплексам, не содержащим внешнесферных ионов. [c.276]

Термическая устойчивость комплекса катионного типа тем выше, чем больше объем внешнесферного аниона. [c.363]

В случае соединений, не образующих с растворителем или с присутствующими в растворе ионами комплексов, растворимость в точке эквивалентности, т. е. при отсутствии избытка общих ионов, является максимальной. Избыток внешнесферных ионов, входящих в состав соединения в соответствии с произведением растворимости, понижает растворимость этого соединения. [c.366]

В первом случав реакция окисления — восстановления происходит во внешней сфере. Электрон скачком переносится от восстановителя к окислителю. Такой переход электрона называется механизмом внешнесферного активированного комплекса или туннельным. [c.280]

В этом соединении соседствуют протоны и ионы гидроксила, но реакции нейтрализации не происходит — настолько прочно связывает Р1(1У) лиганды — ионы ОН , находящиеся во внутренней координационной сфере. Здесь важнее всего не термодинамическая, а кинетическая устойчивость соединений платины. Даже термодинамически устойчивый, но кинетически лабильный комплекс состава Н2[М (ОН)б] не мог бы существовать сколько-нибудь продолжительное время из-за обмена ионов ОН- на молекулы воды из маточного раствора и сдвига равновесия диссоциации комплекса вследствие нейтрализации протонов внешнесферными ионами Н+ из раствора. [c.159]

Склонность циркония к образованию внешнесферных комплексов еще более характерна с такими анионами-слабыми комплексообразователями, как С1 и СЮ4 . [c.290]

Реакция протекает по кинетическому уравнению второго порядка г<со(111) = 2й[Со(П1)] [КгСНОН]. Но спирт, видимо, вначале образует с ацетил-ацетонатом Со(П1) внешнесферный комплекс, после чего окисляется до окси-алкильного радикала, который в свою очередь окисляется до кетона (альдегида). Ниже приведены константы скоростей окисления некоторых спиртов ацетилацетонатом Со(П1) [307, 308] [c.196]

При нагревании водного раствора комплекса с ЫС1г происходит разрушение хлораминогруппы с последующим вступлением во внутреннюю сферу внешнесферного аниона [c.143]

Соединение (МНз)2С1ЫНзС12Р1С1 содержит ЫНз наЫНз—Р1— С1 и на ЫНз—Pt—ЫНз координатах. При взаимодействии этого соединения с СЬ получается (ЫНз)2ЫС12С1С12Р1. Определение молекулярной электропроводности показывает, что выделенный комплекс относится к классу неэлектролитов, т. е. не содержит внешнесферных групп. [c.144]

Отсюда становится ясным, что в состав внутренней сферы исходного комплекса входят две хлорогруппы, а в состав внешней — два хлорид-иона. Относительно определения количества внешнесферных групп на основе измерения электропроводности см. гл. XV, 2. [c.218]

Были сделаны попытки синтеза таких соединеяий. Основность кислот изучалась методами потенциометрического, кондуктометрического, термометрического титрования. Однако с помощью этих методов не удалось доказать правильность или отвергнуть формулы типа Н7[Р (М02О7) б]. Оказалось, что процессы замещения внешнесферных ионов гетерополисоединений сопровождаются сложными превращениями, связанными с разрушением внутренней сферы комплекса. [c.228]

Вокруг комплексного иона действует сферически симметричное электростатическое поле, напряженность которого меньше, чем полей, возникающих вокруг простых ионов вследствие значительно меньших размеров последних. Однако за счет этого поля в непосредственной близости комплекса могут удерживаться во второй и даже третьей и четвертой сферах ионы противоположного заряда. Вероятно подобными же причинами обусловлено образование внешнесферных комплексов между [Р1Епз] +-ионом и присутствующими в растворе С1-, Вг-, S0 , NOi [c.230]

Внешнесферные группы могут мигрировать во внутреннюю сферу комплекса. Это наблюдается в случае [(NH3)4pt](N02)2-при нагревании которого образуются [(МНз)зМ02Р1]Ы02 и (NH3)o(N02)2Pt. [c.357]

Для веществ, полученных в ходе реакций присоединения, применяют термин аддукты (от лат. addere — добавлять, прибавлять) их полные формулы записывают в виде формул исходных веществ, соединенных точкой, например BI3-PI3 или uSO -SHjO. Термин аддукт употребляют также в более ограниченном смысле для наименования продуктов внешнесферной координации нейтральных молекул незаряженными комплексными соединениями. Такие аддукты известны как в виде индивидуальных соединений, так и в растворах. Пример первого типа — это соединение дигидрата пикрата Li с краун-эфиром бенз-15-корона-5 (см. 3.4) атом лития окружен расположенными в вершинах тетраэдра двумя атомами кислорода пикрат-иона и двумя — от молекул Н2О краун-эфир внешнесферно привязан к комплексу четырьмя водородными связями. [c.25]

Нитраты. Свойства нитратов циркония и гафния и их растворов определяются слабым сродством нитрат-иона к атомам обоих элементов. В водном растворе ион NO3 , хотя и спосрбен к внутрисфер-ному комплексообразованию, не всегда замещает сильно поляризованные молекулы воды в гидратной оболочке иона циркония. В растворе образуется внешнесферный комплекс — своеобразная ионная пара и устанавливается равновесие, которое сдвигается вправо при повышении концентрации HNO3 [c.289]

Внедрение донора во внутреннюю координационную сферу ве дет к более положительным AS , чем образование внешнесферно го комплекса (ионной пары), так как связано с большей дегидра тацией. Малые значения AS" наряду с практически нулевыми АН° служат, по Арланду, критерием внешнесферного взаимодействия жесткий катион жесткий лиганл. [c.348]

Основным недостатком чисто электростатического подхода является невозможность описания с его помощью электронной структуры комплексной частицы и поэтому ее магнитных, спектральных, кинетических и других свойств. Он с трудом распространяется на комплексные частицы с ковалентными связями, а образованияя-комп-лексов он вообще не может предвидеть. Применение электростатического подхода ограничено комплексами, центральный ион которых имеет внешнюю электронную оболочку типа а также некоторыми внешнесферными ассоциатами. [c.18]

Геометрическая конфигурация (пространственное строение) внутренней сферы комплексов бывает различной линейная, треугольная, квадратная, тетраэдрическая, октюдрическая, пирамидальная, бипирамидальная и т. д., в зависимости от природы центрального атома металла, лигандов, внешнесферного окружения. Структура комплексов экспериментально чаще всего устанавливается рентгеноструктурным и спектральными методами. [c.190]

Внутрикомплексные соединения (ВКС) — координационные соединения металлов с одинаковыми или различными бидентагными (обычно -органическими) ацидолигандами, связанными с одним и тем же атомом металла-комплексообразователя через одну отрицательно заряженную и одну нейтральную донорные группы с образованием одинаковых или различных внутренних металлоциклов хелатных циклов), не содержащие внешнесферных ионов и являющиеся комплексами-неэлектролитами. Примером ВКС могут служить глицинат меди(П) я оксихинолииат цинка [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология