Альдегиды удаление их из продуктов окислени

Меньшая растворимость изовалерианового альдегида в воде несколько снижает скорость дальнейшего его окисления в изо-валериановую кислоту, но более высокая температура кипения альдегида (92°) затрудняет достаточно быстрое его удаление из реакционной смеси. Поэтому в продуктах реакции наряду с альдегидом и некоторым количеством непрореагировавшего спирта присутствуют также изовалериановая кислота и ее сложный эфир с изоамиловым спиртом. Для удаления кислоты продукт реакции обрабатывают содой, а для отделения альдегида от других примесей его переводя в кристаллическое бисульфитное производное [c.93]

К неспецифическим универсальным методам обнаружения относится также обработка хроматограмм эффективным окислителем, например опрыскивание 0,1 н. раствором перманганата калия в разбавленной уксусной кислоте. При этом ряд веществ обнаруживается в виде желтых пятен на розовом фоне [74]. Другой метод включает в себя экспозицию хроматограммы в атмосфере озона в течение 30 мин. После удаления избытка озона обдуванием воздухом продукты окисления детектируют обычными обнаружителями. При окислении озоном образуются гидроперекиси, альдегиды, кетоны и т. д., которые обнаруживают с помощью [c.72]

К неспецифическим универсальным методам обнаружения относится также обработка хроматограмм эффективным окислителем, например опрыскивание 0,1 н. раствором перманганата калия в разбавленной уксусной кислоте. При этом ряд веществ обнаруживается в виде желтых пятен на розовом фоне [74]. Другой метод включает в себя экспозицию хроматограммы в атмосфере озона в течение 30 мин. После удаления избытка озона обдуванием воздухом продукты окисления детектируют обычными обнаружителями. При окислении озоном образуются гидроперекиси, альдегиды, кетоны и т. д., которые обнаруживают с помощью 2,4-динитрофенилгидразином, фосфорномолибденовой кислотой и т. д. Метод применим и для обнаружения насыщенных углеводородов [32]. [c.72]

Применение активных углей для улучшения вкуса и запаха виски известно уже давно. При этом не только улучшается качество, но и сокращается время выдержки. Удаление компонентов, придающих нежелательный привкус и запах, осуществляется в процессе адсорбции причина ускоренного созревания до конца не выяснена. Вероятно, активный уголь способствует ускорению окисления содержащихся в дистилляте альдегидов до кислот. При взаимодействии их со спиртом могут образовываться эфиры, придающие продукту типичные вкусовые каче- [c.142]

Эти методы были прекрасно использованы Бэкстрёмом [6, 7], который показал, что реакции термического окисления альдегидов и сульфитов в растворе являются цепными. Фотохимические реакции имеют большие квантовые выходы, причем было принято, что они представляют собой фотохимически инициированные цепные реакции, длина цепи в которых достигает 10 в отсутствие ингибиторов. Бэкстрём показал, что реакции термического и фотохимического окисления одинаковым образом ингибируются спиртами. Ему удалось идентифицировать продукты окисления этих спиртов и измерить скорость удаления спиртов в процессе фотохимического окисления сульфита. Кроме того, он показал, что скорость удаления спиртов возрастает до достижения постоянного значения по мере увеличения концентрации ингибитора и что она практически одинакова для бутилового, изопропилового и бензилового спиртов и очень близка к скорости фотохимического инициирования. Более того, длина цепи оказалась одинаковой при данном количестве ингибитора как при термическом, так и при фотохимическом окислении. Это наглядно показало отсутствие зависимости между действием ингибитора и скоростью инициирования. [c.359]

Большой интерес представляет применение боргидридов при очистке и стабилизации химических продуктов. Так, они могут быть использованы для удаления альдегидов, кетонов, перекисей и других продуктов окисления из некоторых органических соединений (гликоли, полигликоли). МаВН4 может быть применен для очистки меркаптанов от остаточных дисульфидов. Добавка боргидрида натрия предотвращает потемнение спиртовых растворов щелочи. Обесцвечивание нефтяных дистиллатов после окисления содержащихся в них меркаптанов воздухом в присутствии катализаторов—внутрикомплексных соединений кобальта и ванадия до-Етигается при промывке 0,1%-ным щелочным раствором боргидрида натрия [602]. [c.476]

В М. к. используют монолитные мембранные катализаторы, состоящие из металла или его сплава и не имеюшие сквозных пор, а также пористые и композиционные катализаторы. Монолитные мембранные катализаторы (ММК) обычно представляют собой металлич. фольгу или тонкостенную трубку. Для р-цин с участием Н ММК служат Р<1 и его сплавы, с участием 02-А . При этом водород или кислород, пропускаемые с одной стороны ММК, проникают через катализатор в атомарной форме, активной для присоединения к молекулам, адсорбированным на противоположной пов-сти катализатора. В результате этого увеличивается общая скорость р-ций, возрастает селективность катализатора в р-циях образования продуктов неполного гидрирования или окисления. Налр., на ММК из Рс1-сплава селективно происходит гидрирование циклопентадиена в циклопентен (выход 98%), а на катализаторах из Ag-oки -ление спиртов в альдегиды. Высокая селективность р-ции обусловлена также тем, что степень заполнения повч ти катализатора субстратом не зависит от степени заполнения ее газом, поступающим через катализатор. При дегидрировании и дегидроциклизации удаление из зоны р-ции образующегося Н2, благодаря его диффузии через мембрану, [c.27]

З-альдегид природа второго оставалась невыясненной до 1919 г., когда Перкин и Робинзон [371 выдвинули веские доводы в пользу -карболиновой структуры гармина и гармалина. Кроме того, этим авторам удалось показать идентичность соединения Гопкинса и Коле с гарманом, полученным из гармина в результате удаления метоксильной группы. Простейшее объяснение состоит в том, что триптофан взаимодействует с альдегидом, образуя тетраГидрогарманкарбо-новую-4 кислоту (XVI), которая окисляется с одновременным декарбоксили-. рованием и дает гарман (XII). В своей статье Гопкинс и Коле указывали, что реакционную смесь после окисления экстрагировали эфиром для выделения нейтрального продукта и экстракт затем оставляли стоять в течение нескольких дней до окончательной обработки — выделения основания. Возможно, что эфир, применяемый для экстрагирования, содержал спирт, окислявшийся при стоянии [c.196]

Результаты анализа показывают, в какой таре душистое вещество лучше сохраняется, ее и записывают в технические условия. Некоторые душистые вещества, особенно альдегиды, хранятся только в присутствии стабилизаторов. Обычног в качестве стабилизаторов применяются антиоксиданты, такие, как гидрохинон, алкилпроизводпые фенолов (иопол, терпенфенолы). Эти вещества очень легко взаимодействуют с кислородом, исключают возможность окисления основного продукта. Дозировку антиокислителя, составляющую обычно сотые доли процента, и его тип выбирают опытным путем. Весьма эффективным способом удаления кислорода и стабилизации душистого вещества является продувка его азотом. [c.311]

Типичным примером применения этой реакции является окисление гераниола. Спирт (50 mj) окисляют Д1 д. а. в гексане до герамиа-ля, выделяемого (48 мг) после фильтрования и удаления растворителя. Затем альдегид перемешивают с цианистым натрием, уксусной кислотой (для получения H N), метанолом и МпО в течение 12 час при 20—25" После удаления метанола метплгеранат (51. иг) экстрагируют эфиром. Выход продукта достаточно высокий, изомеризации не наблюдается. [c.268]

Долгое время предполагали, что при окислении эфиров образуются перекиси. Майлс получая при аутоокислении некоторых эфиров концентраты таких перекисей путем удаления непрореагировавщих веществ, показал, что эти перекиси отличаются от продуктов, полученных при действии 2 моль альдегида на 1 моль перекиси водорода, имеющих строение R H (ОН)—О—О—СН (ОН) R Майлс показал, что для них более вероятное строение [c.189]

Известно, что надбензойная кислота является промежуточным продуктом при аутоокислении бензальдегида в бензойную кислоту, но только Джориссену и Ван-дер-Бику удалось выделить надкислоту с выходом 63% при окислении на солнечном свету раствора альдегида в ацетоне. После удаления растворителя из остатка была выделена перекись в кристаллическом виде. Большая скорость окисления была достигнута при использовании ультрафиолетового света выход надбензойной кислоты при этом составлял 40% [c.219]

Из продуктов реакции частичного окисления этана и пропана больше всего получается формальдегида. urme проводил окисление при температурах выше 600° (обычно 700—710°), применяя в качестве катализатора нагретую поверхность кремнезема. 1"азы, выходящие из реакционной ка1.меры, промывались для удаления формальдегида холодной водой остающиеся газы возвращались в систему. Кроме формальдегида получаются. малые количества высших альдегидов. Так, в случае этана образуется также некоторое количество ацетальдегида. Другой способ заключается в нагревании углеводородов (этана и пропана) до 700° в отсутствии воздуха (так называемая деградационная обработка) с последующим введением воздуха . Выход формальдегида достигает 85%. [c.937]

Полезное применение декарбонилирования альдегидов состоит в удалении примеси 4-карбоксибензальдегида в процессе очистки терефталевой кислоты, исходного вещества для синтеза полиэфиров [220]. Терефталевую кислоту получают окислением л-кси-лола, которое дает в качестве мел<елательного побочного продукта 4-карбоксибензальдегид, трудно отделяемый от желаемого продукта. Однако после декарбонилирования над палладием примесь превращается в бензойную кислоту, которую гораздо легче удалить из терефталевой кислоты [220]. [c.748]

В попытках изменить структурную направленность реакции была проведена конденсация диена (169) с ацетатом циклогексен-1-ол-3-она-6 [314]. Получающийся при этом аддукт (191) после удаления 15-кетогруппы представлял бы собой ценное исходное сырье для синтеза эстрона (ср. схему 19). К сожалению, выхоД этого аддукта не превышал 5%, а остаток состоял из продуктов отщепления ацетоксигруппы и осмоления диена и диенофила. Структурную направленность реакции удалось также изменить при использовании диена (195), представляющего собой енол-ацетат альдегида (194), полученного из метокситетралона (8) в три стадии с общим выходом 60% [337]. Ацетоксигруппа в аддуктах этого диена сохраняется лишь при конденсации с бензохиноном, а при реакциях с 2,5-ксилохиноном и 2,5-диметилциклопентен-1-дионом-3,4 происходит отщепление уксусной кислоты от промежуточно образующихся аддуктов типа (196). Строение аддукта (199) было доказано окислением и дегидрированием в производное фенантрена (198), а аддукта (197) — в 2-метил-7-метоксифенаптрен [337—340]. Таким образом, при этих конденсациях образуются соединения с ангулярной метильной группой при jg, как у природных стероидов, т. е. введение в диен ацетоксигруппы надлежащим образом изменяет структурную направленность. [c.118]

Исследование не летучих с паром продуктов озонирования было проведено в результате повторного озонирования порции вещества в 9.5 г, растворенных в 60 мл H I3. Количество озона — 3.58 г против вычисленного — 3.11 г (озонирование было прекращено несколько ранее, чем в предыдущем опыте). После длительного кипячения полученного озонида с водой оставалось около 5 г не растворимого в воде маслообразного вещества. Полагая, что это вещество является кислым этиловым эфиром KH ifoTH (VI) (либо смесью его с эфиром кислоты III), мы отделили его от водного раствора и перегнали в вакууме. При этом было получено 3.9 г вещества с т. кип. 115—150° при 0.5 мм. Температура кипения указывала на неоднородность вещества. Масло давало небольшой осадок при действии раствора 2,4-динитрофе-нилгидразина и слабую реакцию на серебряное зеркало с аммиачным раствором окиси серебра, что давало возможность предполагать здесь присутствие эфира полу-альдегида, отвечающего кислоте (VI). Для удаления этой примеси вещество было обработано холодным раствором марганцовокислого калия, извлечено эфиром и по удалении растворителя гидролизовано 0.25 н. раствором спиртовой щелочи. В резуль-гате гидролиза и последующей эфирной экстракции подкисленного раствора было выделено 0.7 г кристаллической кислоты с т. пл. 154—160°. После кристаллизации из воды т. пл. 168—169°. Смешанная проба с кислотой (VI), полученной при окислении, не показала депрессии. [c.494]

Реакция, катализируемая УДФ-глюкозо-дегидрогена-зой, — окисление по С-6 остатка глюкозы в УДФ-глюкозе — под действием НАД с переносом двух гидрид-ионов необычна и почти не имеет аналогий в ферментативных реакциях окисления-восстановления. Последние связаны обычно с переносом одного гидрид-иона, т. е. с окислением спирта до альдегида или альдегида до кислоты. Естественно ожидать, что рассматриваемая реакция носит двустадийный характер и промежуточным в ней является продукт, образующийся при удалении одного гидрид-иона от молекулы УДФ-глюкозы. В 1966 г. 51топаг1 и др. сообщили о выделении промежуточного /продукта, образующегося после восстановления 1 экв. НАД под действием УДФ-глюкозы в состав этого продукта входит неизменный остаток глюкозы [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология