Внутримолекулярная реакция расширения кольца

Катионная полимеризация окиси этилена интересна тем, что может включать два вида равновесия. Наличие равновесия полимер — циклический димер в сочетании (или вместо) с равновесием полимер — мономер установлено [1, 2] нри образовании 1,4-диок-сана при полимеризации окиси этилена и деполимеризации полиоксиэтилена. Циклический димер диоксана образуется путем внутримолекулярной реакции расширения кольца, за которой следует стадия вытеснения [c.425]

Арилнитрены способны реагировать внутримолекулярно с расширением кольца и образованием азепинов. Возникновение нестабильных промежуточных ази-ринов постулируется по аналогии с синтезом норкарадиеновых производных в результате реакции ароматических углеводородов с карбенами [47]. [c.108]

Высокореакционноспособные метиленовые частицы внедряются ПО связям —Н [178] как алифатических, так и ароматических соединений [179], хотя в последнем случае возможно также расширение кольца (см. т. 3, реакцию 15-49). Из-за не-селективности реакция непригодна в синтетических целях (т. 1, разд. 5.12). Обычно алкилкарбены быстрее подвергаются перегруппировке, чем внедрению (т. 1, разд. 5.12), но когда происходит внедрение, то внутримолекулярный процесс [180] наблюдается чаще, чем межмолекулярный [181] [c.445]

Термическое расширение винилциклопропанового кольца до циклопентена [431] представляет собой особый случай [1,3]-сиг-матропной миграции углерода, хотя его можно также рассматривать как внутримолекулярную реакцию [ 2 + а2]-цикло-присоединения (см. т. 3, реакцию 15-48). Реакцию проводили со многими винилциклопропанами, имеющими различные заместители в цикле или в винильной группе она была распро- [c.198]

СВЯЗИ С—Н значительно более активны в реакции внедрения отношение количеств 2- и 3-бензилнентана к количеству 1-фенил-гексана составляет 6,0 0,3 [56]. Это отношение характеризует долю реакций внедрения во вторичные С—Н-связи сравнительно с первичными связями С—Н м-нентана. Облучение фенилдиазометана в растворе бензола приводит к расширению кольца (см. разд. II, В) дифенилметан не образуется. Очевидно, фенилкарбен не внедряется в ароматические С—Н-связи. Внутримолекулярная реакция такого типа, однако, известна [571 [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология